‹ Sur Les Actues BorotungstiquesChapitre 15 sur 22 · BOL OS EM TS · texte numérisé non relu

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Tungstoborate d'argent, 9 Tu O5 Bo? O5, 2Ag?0 + 14Aq.

Poudre cristalline, d’un blanc légèrement jaunâtre, ohtenue en décomposant le tungstoborate de baryum par une solution de sulfate d'argent. Ce produit est très peu soluble à froid ; il se dépose sous forme de croûtes très adhérentes aux parois des vases dans lesquels on fait sa préparation. Au microscope, il présente l'aspect de tables carrées, que leurs propriétés optiques démontrent appartenir au 6système régulier.

L’anhydride tungstique a été dosé dans ce sel par la méthode générale ci-dessus décrite; quant à l’argent, il a été déterminé à l’aide d’une liqueur titrée chlorhydrique.

15",449 de sel pris exige, pour la précipitation complète de l'argent, 19° d’une liqueur titrée d'acide chlorhydrique précipitant 0#,01061 d’argent par centimètre cube, ce qui correspond à of",01138 d'oxyde d’argent pour le même volume et à 0%", 2162 d’oxyde d'argent pour les 19° de liqueur titrée employée.

Matière. TuO*. Aq chassée à 160°.. H?20.

EN SOS » 0,026 0,076 1940 eee 0,9699 0,038 »

ou, en centièmes :

Trouvé.

Corps dosé. -. CRSIe. 4 AE: 2: ù OHUOPE EE. 2088 72,66 » DR D'NGAOPRCPEE 464 16,14 » 14,90 OH OMC 180 6,25 » 6,52 HAE TE re 70) Go 2,23 2,82 Bo2O 70 2,44 » 3,65

ACIDES BOROTUNGSTIQUES. Sp)

On peut calciner le tungstoborate d'argent avec ménagement au rouge sombre, sans lui faire perdre une notable poruon de son oxygène : le sel jaunit par la calcination, presque toujours 1l présente une teinte grisâtre dans les parties de la masse qui touchent à la capsule; cette teinte Jaune grisätre est due à un commencement de décomposition; nous donnons, pour la perte par calcination, le nombre qui nous a paru le plus digne de confiance, vu l’état de la matière après calcination.

Tungstoborate de manganèse,

9 TuO3, Bo203,2Mn0O + 18Aq.

Sel en très beaux cristaux roses, probablement orthorhombiques ; nous n'avons pu en déterminer la forme cristalline ; les cristaux perdent leur éclat dès qu’on essaye de les séparer de leur eau mère. Ces magnifiques cristaux roses ne peuvent être conservés ; ils paraissent fondre à la température moyenne de l'été, surtout en présence d’une trace d’eau mère, et subir, en fondant, une décomposition moléculaire. Leur solution présente une teinte rose très riche, et est remarquable par sa très grande densité (3,15 à la température de 19°, non corrigé); aussi la tourmaline rose flotte-t-elle à la surface de cette liqueur.

Comme on peut le prévoir, d’après la densité de la solution, la solubilité du sel est excessive; il se dissout à 19° dans 13 pour 100 de son poids d’eau. Il devient blanc par la dessiccation et jaune par la calcination.

Matière. to Mu°0O*. MnO. Aqà:6o. H?0.

(PAT MOI NST O2 » » 0,132 »

20012. » COOP 0,189 »

C À ea 3 12:200 » » » 0,188 0,071

d’où, en centièmes :

Trouvé.

Calculé. re NEUTRE EE SR Corps dosé. ERHERANEN EE Î 2: 3 OINOSERRTE 2088 79,97 79,39 » »

D'INDE EST ne 5,41 5,74 » »

HO EEE 90 3,43 3,43 » »

19 Arret 234 8,92 9,04 9:49 9,09 Bo OT 70 2,67 2,40 » »

Hotaleeerer 2624 100,00 100,00 » »

Tungstoborale de cuivre

TuO%, Bo203, 2CuO + 19Aq.

9 SRE

Beau sel en cristaux, probablement anorthiques, d’un bleu pâle. Il est excessivement soluble dans l’eau; à 20°, 25 parties d’eau dissolvent 100 parties du sel.

Sa solution est très dense, mais sa densité ne dépasse pas 2,6; elle ne paraît pas augmenter avec la température.

Desséchée à l’étuve, cette solution donne une masse cristalhsée qui s’effleurit à 100° en une poudre bleuâtre. À 165°, il perd à peu près 14 de ses 19"! d’eau de cristallisation et devient blanc.

Quoique assez nets, ses cristaux sont assez difficilement déterminables ; ils sont en général fort groupés et enchevêtrés sous forme de croûtes cristallines, et jamais nous n'avons pu obtenir un cristal complet.

MTS hero. 79° environ NP EME ER neo Pa Dirt ne im rat 92,20 DM RS RE 40,40

Quelques cristaux portent, en outre, une petite fa-

celte 7, que son manque d'éclat nous a toujours empêché de déterminer.

ACIDES BOROTUNGSTIQUES. 55

Pour effectuer l’analyse de ce sel, nous avons dosé séparément le cuivre et l’anhydride tungstique. Le cuivre a été précipité à l’état de sulfure par le sulfhydrate d’ammo-

Fig: 7e

niaque ; le protosulfure a été calciné en atmosphère réductrice, après mélange, avec six à sept fois son poids de soufre chimiquement pur et pesé.

L'anhydride tungstique a été dosé sur un deuxième échanullon.

Matière. Tu O*. CLS NCLO PAGANCENHO!:

2H 4O00ee » » » 0,139 0,05# JAI O49S » 0,099 0,099 0,197 »

en centièmes :

Corps dosé. Ce ae Trouvé.

QUO SEEN 7.112008 78,53 79 ,08 DOUX 688 RC 109 5,98 6,02 SHOE 2. y 90 3,38 3,61 PAT ER 202 9,48 9,38 Bo OP rt 70 2,63 1,91

Dotalses. 202699 100,00 100,00

La quantité d’eau portée au Tableau d’analyse est la moyenne des trois dosages indiqués.

Qt (e>

Tungstoborate de cobalt, 9 Tu O?, Bo?05, 2Co00 + 18 Aq.

Ce sel a été préparé par la double décomposition du sulfate cobaltique et du tungstoborate dibarytique; on obtient ainsi une solution rouge-groseille excessivement dense; c’est le plus dense des liquides transparents connus, après l’éthylate de thallium, si bien étudié par M. Lamy, et c'est le plus densé des liquides connus miscibles à l’eau sans décomposition. La densité de la soluüon à 19° est 3,36-3,37. Un échantillon d’olivine est presque en équilibre dans un pareil liquide; il met un quart d’heure à descendre au fond d’un tube de quelques centimètres; malheureusement, cette solution est beaucoup trop colorée pour pouvoir servir à l’analyse mécanique des roches ; elle présente une teinte rouge tellement prononcée que, sous une épaisseur de quelques centimètres , elle éteint à peu près toute radiation lumineuse.

La densité 3,36 que nous donnons ci-dessus n’est pas la densité de la solution amenée à saturation; par une évag@oralion ménagée dans le vide, on peut l’amener à une densité encore supérieure : nous n’avons pas étudié en détail cette question; car ce liquide, vu sa coloration, n’est susceptible d'aucune application pratique. Par évaporation dans le vide sec, cette solution devient presque sirupeuse ; 1l se forme à la surface une croûte cristalline efflorescente, au-dessous de laquelle s'effectue la cristalhsation.

Les cristaux de tungstoborate de cobalt sont assez difficiles à obtenir ; il faut*opérer sur de très grandes masses de solutions pour en obtenir d'assez bien formés. Ils sont assez difficilement déterminables et souvent groupés, à formes arrondies. Une fois même, nous avons obtenu une macle adventive tout à fait analogue à celle du gypse. Ils appartiennent au système du prisme clinorhombique et

ACIDES BOROTUNGSTIQUES. y,

sont assez difficiles à déterminer par suite des irrégularités que présentent leurs faces.

Voici les angles que nous avons pu observer et l’indication des notations probables des faces (fig. 5 bis) :

Sr MNT aa een 60 PC otre SOI SCO 112.40 Mr eee mn 120 CRC ENST ET TO DO 134 environ.

Les angles plans de la face g, sont voisins de go°. Il est d’ailleurs à remarquer que, malgré leur éclat et leur aspect quasi adamantin, la plupart des borotungstates sont assez malaisés à déterminer au goniomètre.

Pour déterminer le cobalt dans ce sel, nous avons employé le procédé de Pisani (précipitation à l’état de pyrophosphate de cobalt). L’anhydride tungstique a été déterminé par un dosage séparé. Le sel décrépite très vivement quand on le chauffe vers 100°; aussi faut-il avoir soin de le pulvériser avant de le dessécher. Ses cristaux, rougegroseille, deviennent violets par la dessiccation à 165°, et bleu pâle par la dessiccation.

L'analyse de ce sel nous a donné les nombres suivants :

Matière. HH022\C00/P107 CoO. Aq.

EC) OS de » » » ON DT2 I ODO 0,8502 0,103

Perte par calcination :

Perte Matière. Eau à 1650. par calcination.

DO TERRE ET O,1II 0,01 en centièmes :

Trouvé.

Calculé. PRET STE Corps dosé. RSS is 11 2:

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