CONCLUSIONS
Il ressort de l’étude précédente que nous connaissons maintenant la valeur thermochimique relative des divers groupes acides seuls, en présence les uns des autres ou substitués concurremment à des groupements basiques. On peut, en effet, conclure des chaleurs de combinaison avec la soude, dont nous avons parlé :
1° Que les groupes sulfoniques et carboxyliques paraissent avoir des valeurs acides comparables, notablement supérieures à celle du groupe oxhydrile. Pour celui-ci, le caractère acide est beaucoup plus marqué lorsque les groupes sont substitués dans un noyau benzénique que dans un noyau naphtalique.
2° Que le groupe nitré qui renforce notablement le caractère acide de l’oxhydrile et peut l’amener à avoir une valeur comparable à un groupe sulfonique ou carboxylé, paraît sans influence appréciable sur le caractère acide du groupe COOH. Par contre, il atténue très notablement le groupe aminogène.
3° Si l’on compare entre eux les dérivés de bisubstitution du benzène renfermant deux groupes acides, on voit que la chaleur de combinaison du composé avec une seule molécule de soude est toujours voisine de celle du composé ne renfermant qu’une seule de ces substitutions et correspondant à celle qui dégage le plus de chaleur. Avec deux molécules de soude, la chaleur de combinaison est toujours notablement plus élevée qu'avec une seule.
Pour les isomères ortho- méta- et para- on à en général des chiffres plus élevés avec le dérivé ortho qu'avec les deux autres, probablement à cause du voisinage des deux groupes substitués.
On a des résultats analogues dans le cas de trois substitutions
acides.
4° Le groupe AzH° qui, substitué isolément dans un noyau
aromatique, paraît avoir une chaleur de combinaison avec l’acide chlorhydrique comparable à celle du groupe oxhydrile avec la soude, semble, par contre, conserver un caractère basique qui l'emporte sur l'acidité du groupe oxhydrile dans les composés à fonction mixte (amidophénols). D'autre part, le groupe sulfonique semble annihiler presque complètement la fonction basique du groupe AzH?, tandis que le groupe carboxyle l’atténue un peu moins.
Ces résultats expliquent pourquoi une matière colorante renfermant un nombre de groupes AzH? et OH comparables, a des propriétés basiques faibles, tandis qu’elle a un caractère acide trés marqué si des groupes SOŸH ou COOH sont substitués concurremment au groupe AZ.
D° Enfin les chaleurs de combinaison observées dans la réaction des divers types de colorants acides sur la fuchsiné sem blent confirmer en tous points les compositions, souvent anormales à priori, auxquelles nous avait conduit l'analyse de ces combinaisons.
Il est intéressant de rapprocher les résultats que j’ai obtenus pour la composition d’un certain nombre de ces combinaisons avec l'hypothèse émise par Hantzsch', rapprochement que Gillet a signalé récemment ?.
D’après Hantzsch, les matières colorantes nitrées par exemple doivent être envisagées comme des pseudo-acides dans lesquels la formation d'un sel se fait par l’un des groupes AzO®,et le composé prend alors la forme quinonique.
Exemples :
1 Berichte, 32, p. 575.
* Revue des mat. color., n° 46 (1900).
Formule du colorant acide Formule du sel.
Orthomononitrophénol. M — métal.
AzO?
AzOOM DS
Orthoparadinitrophénol.
AzO?
AzZOOM [eo de AzO?
. DA OH 710 Trinitrophénol (acide picrique).
AzOOM AzO? Hs ON Ze SU Ho ÔH { (0) Dinitro x naphtol (jaune Martins) O OH | De 40 PN/Suor | DNS 1 04 A20° AzOOM Jaune naphtol $S. O OH | SO'H Le NazO? SOM/” e 70?
| ÉD \NSA AzO° I AzOOM Mononitrorésorcine. O HAN 6 \ AzO? Î AzOOM Hexanitrodiphenylamine (Aurantia).
CH? —(A20°) us | Sn A7 AzO*}* foire 2 20°)
NGH?— (470?) NK1700M
Cette manière d'envisager les sels des dérivés nitrés précédents, concorde avec la composition que j'ai trouvée pour les combinaisons de ces matières colorantes avec la fuchsine.
Les bases se combineraient donc avec ces colorants acides non pas d’après le nombre de groupes oxhydriles qu’ils renferment mais suivant le nombre de groupes AzO OH —, dont l’acidité est plus forte.
L’équation de la réaction que jai donnée pour le Jaune Mar tius et la Fuchsine pourrait donc être modifiée comme suit :
CSHS A 9 | CH CHHSZ-AzOON à + CCCSH—AzH° AzO? | “C6H‘—A7H* Jaune Martius. Fuchsine.
O AZI — NaO1 + CHA RCE "NAzOO — ces A IH" COHÉAYZHE
Combinaison de jaune Martius et de fuchsine.
Toutes ces substances ne deviennent matières colorantes qu’à l'état de sel, c’est-à-dire, en admettant l'interprétation de Hantzsch, lorsque les formules renferment un groupe quinonique, ce qui paraît assez bien concorder avec les notions que nous possédons sur l’origine colorante de la matière.
On peut également, par la théorie de Hantzsch, expliquer dans une certaine mesure pourquoi le jaune d’Alizarine et l’Alizarine ne se combinent qu’à une molécule de fuchsine.
En effet, le jaune d’alizarine A :
