PREMIÈRE PARTIE

Considérations générales sur les combinaisons des matières colorantes basiques avec les matières colorantes acides.

On savait que certaines matières colorantes acides, notamment celles ayant un caractère acide très marqué, comme les dérivés nitrés, étaient susceptibles de former avec les colorants basiques des combinaisons peu solubles dans l’eau, mais l'étude

générale de ces combinaisons, tant au point de vue de leur composition chimique qu’à celui de la nature des groupements acides ou basiques susceptibles de se salifier respectivement dans les couleurs mises en présence, n’avait pas été entreprise jusqu’à ce jour.

J’ai remarqué que la précipitation des matières colorantes acides par les colorants basiques avec formation d’une combinaison saline définie peu soluble dans l’eau était générale, pourvu

que parmi les deux composés mis en présence, l'un deux seulement ait un caractère franchement acide ou basique.

Ainsi, une matière colorante à caractère basique fort, telle que : l’auramine, la fuchsine, ete., formera des combinaisons peu solubles dans l’eau avec la plupart des colorants acides, même si ces derniers ont un caractere acide très faible. De même les colorants ayant des propriétés acides très marquées, tels que les nitrophénols, les matières colorantes sulfoniques, donneront des combinaisons salines peu solubles dans l'eau avec la plupart des colorants à fonction basique, même si cette dernière est très atténuée. Ces propriétés sont si générales qu'on peut même former une combinaison qui se précipite dans l’eau, en mélangeant les solutions aqueuses d’un colorant basique tel que la fuchsine, et de son sulfo-conjugué, la fuchsine S.

Je me suis proposé de déterminer, d’une part, quels étaient les groupements susceptibles de se salifier entre eux dans la réaction des colorants acides sur les matières colorantes basiques, et d'examiner, d’autre part, si la présence des chromophores était indispensable pour que ces groupements substitués dans d’autres composés organiques puissent se salifier entre eux et fournir des combinaisons peu solubles dans l’eau.

Afin d'étudier l’influence des chromophores respectifs des colorants mis en présence, sur la formation de ces combinaisons, J'ai essayé de faire réagir d'une part, les composés acides non colorants les plus divers sur les colorants basiques les plus énergiques ; d'autre part, les matières colorantes ayant les caractères acides les plus marqués sur les divers types de composés basiques non colorants.

En faisant réagir, par exemple, une solution aqueuse d’auramine, matière colorante fortement basique, sur les divers acides gras où aromatiques en solution aqueuse s'ils se dissolvent dans l’eau, ou à l’état de sels alcalins s’ils sont insolubles dans

l’eau, je n’ai obtenu dans aucun cas de combinaison saline suftisamment peu soluble pour se précipiter.

J’ai observé le même phénomène en faisant réagir un colorant acide, tel que l’acide picrique ou mieux le picrate d’ammoniaque ! sur les différentes amines grasses ou aromatiques, et pourtant le picrate. d’ammoniaque précipite les colorants basiques présentant un caractère basique même très faible.

Cette anomalie existant entre les bases ou les acides proprement dits avec les composés colorants doués de propriétés basiques ou acides m’a conduit à rechercher quelle était la cause de ce phénomène. Dans ce but, j'ai essayé de faire réagir, d’une part, sur l’auramine prise comme type des colorants basiques, des composés aromatiques renfermant les divers groupements autres que le carboxyle, susceptibles de leur conférer des propriétés acides, afin de voir si ces groupements introduits isolément dans un résidu aromatique communiquent à celui-ci la propriété de donner naissance à une combinaison insoluble ou peu soluble dans l’eau avec le colorant basique.

J'ai fait réagir d'autre part sur le picrate d’ammoniaque pris comme type des colorants acides, des composés aromatiques renfermant les divers groupements basiques autres que le groupement aminogène susceptibles de leur conférer des propriétés basiques, afin de voir si les composés ainsi obtenus donnent naissance, avec le colorant acide, à une combinaison insoluble.

Il parait résulter d’essais faits sur un très grand nombre de substances :

« 1° Que les composés aromatiques non colorants renfermant « seulement un ou plusieurs groupements acides identiques tels

1 Le picra‘e d’ammoniaque doit être préféré à l’acide picrique, car celui-ci précipite certaines matières colorantes acides dont l’acide colorant est insoluble, comme les phtaléines, par simple mise en liberté de l'acide coloré, ce qui ne se produit plus avec le picrate d’ammoniaque,

À COMBINAISONS DES MATIÈRES COLORANTES B\SIQUES « que COOH, OH, SOSH, NO*, CO-C0 ne donnent pas de préci-

« pité avec l’auramine ;

« 2° Que les composés aromatiques non colorants reufer- « mant deux ou un plus grand nombre de groupements acides « différents peuvent former des combinaisons peu solubles dans « l’eau avec l’auramine. »

Pourtant, les composés renfermant un groupe carboxyle et un groupe hydroxyle nous ont paru faire exception ; mais dès qu'un troisième groupement quelconque, autre que ceux-ci, vient les renforcer, les composés renfermant ces trois groupements acides différents donnent une combinaison peu soluble dans l’eau avec l’auramine.

En faisant réagir sur le picrate d’ammoniaque, pris comme type des colorants à fonction acide, des composés aromatiques non colorants renfermant les divers groupements basiques autres que le groupement aminogène susceptibles de leur conférer un caractère basique, j’ai trouvé en opérant sur un grand nombre de substances que :

« 1° Non seulement les composés non colorants, renfermant «un ou plusieurs groupements aminogènes substitués dans une « molécule grasse où aromatique, mais aussi aucun de ceux « renfermant les résidus basiques AzH, Az=, -Az—Az- ne

« donnent de précipité avec le picrate d’ammoniaque ;

« 2° La présence d’un seul groupement aminogène substi- « tué dans le noyau aromatique renfermant le résidu -Az—Az- « suffit pour conférer au composé la propriété de précipi- «ter par le picrate d’ammoniaque. Nous ferons remarquer « que dans ce cas on à un composé amidoazoïque, c’est-à-dire « une matière colorante. Si le groupement aminogène n’est « pas substitué dans Le résidu aromatique, le composé perd la « propriété de précipiter par le picrate d’ammoniaque. Aïnsi, « Pamidoazobenzène est dans le premier cas, le diazoamido- « benzène dans le deuxième ; ;

Fr

« 3° Les composés aromatiques non colorants renfermant « seulement l’un des résidus suivants :

—A7 —AÀzH AZ

NZ

—À2 —AzH A?