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« ne n’ont pas paru donner de précipité avec le picrate d’am- « moniaque. »

J’ai enfin expérimenté un grand nombre de composés à fonction mixte, au point de vue de leur propriété de précipiter respectivement l'auramine et le picrate d’ammoniaque,et je suis arrivé aux conclusions suivantes :

1° Lorsqu'on substitue, dans les composés aromatiques ne renfermant pas de chromophores, à la fois des groupes oxhydriles et aminogènes, les substances qui en résullent ne précipitent mn par le picrate d'ammoniaque, ni par l’auramine, quel que soit le nombre de groupes oxhydriles ou aminogènes qui aient été subslitués ;

2° Lorsque les composés non colorés renferment concurremment au groupe aminogéne des groupes carboxyles, oœhydriles ou à la fois ces deux résidus, is ne m'ont paru précipiter ni par lauramine, ni par le picrate d'ammomaque ;

3° La présence d'un seul groupe sulfonique dans un composé aromatique non colorant renfermant plusieurs groupes aminogènes confère à celui-ci la propriété commune aux matières colorantes acides de précipiter l’auramine.

On peut donc déduire de ce qui précède que le chromophore du coloraut paraît intervenir dans la plupart des cas, dans la formation des combinaisons peu solubles dans l’eau qui prennent

naissance par l’action des matières colorantes acides sur les colorants basiques.

Cest surtout dans le cas des composés à caractère basique que l'influence du chromophore paraît indispensable pour que la combinaison avec le colorant acide puisse avoir lieu.

Il s’agit done bien là d’une propriété caractéristique pour les matières colorantes,

Afin de prouver dans une certaine mesure que les combinaisons de colorants basiques avec les matières colorantes acides ont une composition définie et que leur poids ne varie pas suivant les proportions respectives des colorants mis en présence, j'ai pris des solutions aqueuses titrées de matières colorantes acides, que J'ai fait réagir dans des solutions également titrées de matières colorantes basiques.

Ayant déterminé expérimentalement le volume de la solution de matière colorante basique nécessaire pour précipiter complètement un volume déterminé de la matière colorante acide, ce que l'on reconnait facilement lorsqu'un échantillon du liquide filtré ne donne plus de précipité par addition d’une petite quantité de la solution de matière acide, j’ai fait varier successivement les volumes des solutions de l’une des matières colo rantes par rapport au même volume de l’autre.

Ainsi, ayant déterminé, par exemple, avec deux solutions titrées de jaune naphtol S et d’auramine, qu’il faut 1 volume de la solution d’auramine pour précipiter 1 volume de la solution de jaune naphtol $, j'ai fait réagir successivement 2 volumes de solution d’auramine sur { volume de solution de jaune naphtol S, puis 2 volumes de solution de jaune de naphtol S sur 1 volume de solution d’auramine.

Dans les trois cas le précipité recueilli, lavé avec la même quantité d’eau froide pour éliminer l'excès de réactif coloré, a donné le même poids de précipité.

J'ai déterminé jusqu’à quelle limite de sensibilité le caractère

que présentent les colorants basiques d’être précipités par les colorants acides ou vice versa, pouvait être observé dans les divers cas qui peuvent se présenter.

J'ai mesuré la sensibilité de la réaction soit en diluant de plus en plus la matière colorante acide réagissant sur la matière colorante basique celle-ci restant au même degré de dilution, soit en faisant l’inverse, ou bien en diluant à la fois les solutions des deux colorants.

Voici les cas qui ont été examinés :

a) Action d’une matière colorante à caractère acide fort sur une malière colorante à caractère basique fort. — Les deux couleurs utilisées ont été le jaune de Martius et la fuchsine, substances très bien cristallisées.

En prenant une solution de jaune de Martius à 0£,5 par litre et la versant peu à peu dans des solutions de plus en plus diluées de fuchsine, on voit encore un léger louche pour une dilution de 1/160000°. Si, au contraire, on dilue peu à peu le jaune de Martius en y ajoutant la fuchsine au même degré de dilution (055 par litre), on trouve qu'à une dilution de 1/60000°, le jaune Martius ne donne plus qu’un louche.

Enfin, si on étend en même temps la fuchsine et le jaune, la

limite de sensibilité n’est plus que 1/10000°.

b) Action d’une matière colorante à caractère acide fort sur une matière colorante à caractère basique faible. — Les deux colorants utilisés ont été le jaune de Martrus et l'orangé au tannin R.

En étendant le jaune, la limite de sensibilité pour la précipitation est de 1/30000°. En diluant l’orangé au tannin, la limite de sensibilité n’est que de 1/20000€. En étendaut les deux réactifs, la limite de sensibilité n’est que de 1/10000°.

c) Action d'une matière colorante à caractère basique fort

QE « & 0 . JS sur une matière colorante à caractère acide faible. — 1° Jai employé la fuchsine et l’uranine.

En étendant la fuchsine la sensibilité est de. . . . 1/4000 En étendant l’uranine la sensibilité est de . . . . 1/4500 En étendant les deux réactifs la sensibilité est de . . 1/2259

20 Avec la fuchsine et la phosphine :

En étendant la fuchsine la sensibilité est de. . . . 1/3000 En étendant la phosphine la sensibilité est de . . . 1/3500 En étendant les deux reactifs la sensibilité est de . . 1/1509

d) Action d’une matière colorante à caractère basique faible sur une matière colorante à caractère acide faible. — J’ai employé l'uranine et l’orangé au tannin R.

En étendant l’uranine la sensibilité est de . . . . 1/1750 En étendant l’orangé au tannin la sensibilité est de . 1/1500 En étendant les deux réactifs la sensibilité est de .* . 1/1200

Les précipités dans les liqueurs étendues ne se forment finalement qu'après dix minutes de repos.

En résumé, on voit que la sensibilité de ces réactions est d'autant plus grande que les matières colorantes mises en présence ont un caractère plus ou moins nettement basique ou acide.

J'ai essayé, comparativement aux réactions précédentes, quelle serait la sensibilité de précipitation, par les acides ou les alcalis, des matières colorantes à caractère basique ou acide fort dont l’acide ou la base est insoluble dans l’eau.

J’ai trouvé que pour le jaune Martius par exemple, la précipitation par l'acide chlorhydrique n’était plus visible à partir de 1/20000° quand on étend la solution de jaune Martius, et qu'à ce moment la précipitation par la fuchsine est encore tres nette.

Si l’on étend l’acide chlorhydrique au lieu d'étendre le jaune, la limite de sensibilité n’est qu2 de 1/15000°,

En étendant simultanément les deux solutions, la sensibilité n’est plus que de 1/5000°€.

Avec l’auramine, la sensibilité de la précipitation par l’ammonjaque est : de 1/100C€, quaud on étend peu à peu l’auramine; de 1/1250°, quand on étend peu à peu l’ammoniaque ; de 1/3500°, quand on étend à la fois les deux solutions.

Conclusions. — En résumé nous voyons que les combinaisons des matières colorantes basiques avec les colorants acides sont remarquables par leur insolubilité dans l’eau, qui paraît d’autant plus grande que les couleurs mises en présence ont un caractère acide ou basique plus marqué.

Cette propriété pourra donc constituer, dans certains cas, une réaction qualitative précieuse, puisqu'elle permettra de déceler les matières colorantes à de très faibles degrés de dilution, en utilisant pour la précipitation une matière colorante convenable.

En outre, en choisissant des réactifs colorants précipitant un certain nombre de matières colorantes d’un même groupe, sans précipiter les autres, 1l sera possible d'établir de nouveaux caractères qualificatifs des colorants, et même de séparer ceux-ci entre eux.

Enfin, après avoir établi la composition de ces combinaisons il deviendra facile, en partant d’une matière colorante type pure comme agent de précipitation, de déterminer le titre d’un colorant impur quelconque susceptible de former une combinaison insoluble avec la couleur type.