CHAPITRE III

INFLUENCE DE LA POSITION DE LA DOUBLE LIAISON DANS DIVERSES RÉACTIONS DE CES NITRILES NON SATURÉS EN2BET 87

La première partie de ce chapitre est consacrée à étudier la fixation du brome sur la liaison éthylénique de ces nitriles et en particulier à déterminer si la méthode de dosage de Heim s’applique aux homologues supérieurs du nitrile vinyl acétique.

Nous avons ensuite essayé de fixer le sulfocyanogène sur la double liaison. Ce réactif étant employé notamment pour le dosage de la non saturation dans les graisses [30] et plus récemment dans les terpènes [5], la détermination d’un indice de sulfocyanogène pouvait permettre de différencier nettement les nitriles a 8 de leurs isomères B y.

Dans une troisième partie, nous avons étendu aux nitriles de la forme R - CH—CH - CH: - CN la méthode d’isomérisation par le phénol et le phénate de sodiun: mise au point par P. Bruylants [7] sur le nitrile vinyl acétique.

En dernier lieu, nous avons tenté l’extrapolation de la synthèse diénique de Diels et Adier sur les nitriles de la forme R - CH—CH - CEN. Ces corps renfermant un système de liaisons con juguées (mais une double liaison conjuguée avec une triple), cette réaction devait fournir un moyen de caractérisation de ces nitriles. Nous avons choisi comme philodiène l’anhydride maléique ; ce composé, mis en contact à froid avec une quantité équimoléculaire de nitrile crotonique, n’a donné lieu à aucune réaction; en opérant à chaud ou en présence de solvant, nous n’avons pas obtenu de meilleurs résultats.

En présence de tels faits nous ne nous étendrons pas davantage sur ce sujet au cours de notre exposé.