I. — Phénomènes de catalyse
Le mot de catalyse fut introduit pour la première fois dans la Science par BERZÉLIUS, en 1836, puis il retomba dans l'oubli et ne fut repris que par W. Osrwazp il y a quelque trente ans; cependant il paraît acquis que la première observation catalytique est de KircHHorr (1), pharmacien à Saint-Pétersbourg, qui parvint à saccharifier lamidon par un acide étendu, lequel, remarque-t-il, ne subit aucune modification.
En 1860, M. Berrurcor consacre, dans son « Traité de Chimie organique basée sur la synthèse », plus de 120 pages à la catalyse et on les croirait écrites d'hier.
Dans notre Partie historique, nous avons longuement parlé des actions catalytiques de la lumière: les catalyses obtenues par les rayons ultraviolets sont encore plus nombreuses et plus actives.
Ces dernières années, il a été publié à ce sujet des travaux très nombreux. |
Dans ce Chapitre, nous apportons la modeste contribution de nos recherches personnelles.
1. ACCÉLÉRATION DE LA VITESSE D’INTERVERSION du SACCHAROSE EN PRÉSENCE DES ACIDES. — Dans l’action des rayons de courte longueur d’onde sur l’hydrolyse du saccharose par les acides, nous avons une action de pure catalyse.
On sait en effet que cette réaction s'opère sous l’action des acides seuls; la lumière solaire intervient déjà comme catalyseur et la lumière ultravioletté comme un catalyseur plus puissant encore comme vont le montrer les expériences que nous allons décrire.
La lumière solaire seule ne suffit pas à provoquer l’inversion du saccharose, alors que les rayons ultraviolets seuls la produisent et vont même plus loin puisqu'ils décomposent les hexoses formés, comme l’ont montré D. BerTHELOT et Gaupecmon, Vicror Henri et À. Ranc. | Mais la lumière solaire peut accélérer l’inversion d’une solution acide de saceharose.
(!) Cité in Schweiggers Berträge, t. 4, 1819, p.111.
THÈSE POUGNET 3
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En 1900, Girror (1) avait déjà étudié « la marche de l’inversion du saccharose par les. acides minéraux dans ses rapports avec pi nature et l’intensité des rayons lumineux ».
Cet auteur exposait à la lumière les solutions de saccharose aeidulées, sous des écrans liquides colorés qui sélectionnaient les radiations. Il comparaît les vitesses de réaction ainsi observées avec les vitesses dans l’obscurité complète. Il indique les résultats suivants :
Pouvoir rolatoire.
Obscurité absolue . :....,.. se 420,31 Solution de SO* Cu diluée . HO OT ï — "de SO‘Cu concentrée. +19,91 Ein distillée 114.2 PAUL 17,51 4 acide Tosolique. en ic TO) — violet de méthyle ....... ee +8,21 À ÿ — chlorure,de cuivre ...,...\ 18,21
Il y a une accélération manifeste surtout dans la région bleue et violette du spectre; mais dans ces expériences il y a un facteur qui : varie beaucoup, c’est la température pendant l’insolation; et c’est une grosse cause d’erreur qui diminue beaucoup la valeur dés conclusions de ce travail.
Un peu plus tard, NeuBerG (2) observa l’interversion du saccharose par la lumière en présence de sels d'uranium et de sels ferriques.
Avant d'aborder la relation des faits que nous avons observés, nous croyons nécessaire d’exposer les principales recherches sur
l'inversion du saccharose activée par la lumière ou provoquée par la lumière ultraviolette.
Pour expliquer notre manière d'opérer, à 25em (T — 400-450) de la lampe, au risque de perdre l'effet des radiations les plus actives,
nous dirons quelques mots de l’auto-1 -Inversion qui commence à se produire vers b0°.
Aulo-inversion du saccharose. — Le saccharose ou sucre de canne est un biose non réducteur auquel Fiscuer (?) assigne la formule
(!} Acad. Roy. de Belg., 1900, p. 863. | (?) Biochem. Zeiït., t. 13, 1908, p. 305, et t. 29, 1910, p. 279. (*) Ber. der d. Chem., 1. 26, 1893, p. 2400.
