‹ Sur quelques actions physiques, chimiques et biologiques des rayons ultravioletsChapitre 9 sur 43 · NÉ NES · texte numérisé non relu

NÉ NES

agit de deux manières distinctes sur les phénomènes chimiques : en premier leu, elle diminue les résistances passives; en second lieu, elle déplace l’équilibre. De là résultent les Apparences de sens contraires signalées plus haut. En éclairant par des rayons de fréquence de plus en plus grande le mélange de chlore et hydrogène, on provoque sa combinaison lente dans le rouge, c’est-à-dire pour la fréquence 490 irilhons, et instantanée dans le violet et l’ultraviolet. C’est que cette combinaison avait tendance à se faire d’elle-même; la lumière n’a fait que supprimer les résistances passives; celles-ci ont à peu près disparu à partr de la fréquence 900 trillions (bleu violacé). Dès lors, on pénètre dans la zone des équilibres chimiques vrais, et Pon se trouve en présence des réactions du second type (réactions réversibles). Le » Si l’on élève encore la fréquence de manière à atteindre Fultraviolet extrême (fréquence 1500 trillions), on déplace Péquilibre chimique et H CI se dissocie partiellement en CI et H; 1 semble donc qu’on revienne finalement à l’état d’où l’on était parti. »

En résumé, on peut dire : 1° que les réactions du premier type (exothermiques) sont accélérées par l'élévation de fréquence comme elles le sont par l'élévation de température; il y a atténuation des résistances passives; 2° que les réactions du second typé (endothermiques) ne peuvent se faire qu'avec une énergie lumineuse élevée (à < 2000 A.). Quelle que soit la durée d'exposition à des radiations de qualité inférieure, ces réactions ne se produisent pas.

Cependant il existe une différence caractéristique entre les réactions chimiques ordinaires et les réactions photochimiques :, dans les premières la vitesse de réaction augmente en général avec la température suivant une loi exponentielle. On a observé, par exemple, pour de nombreux cas que, dans le voisinage de la température ordinaire, une élévation de température de 109 faisait varier entre 2 et 3 le facteur

K;+10 te ; San (coefficient de température ).

f K; Dans la réduction de Fe? CIS par l'acide oxalique, à la lumière, M. G. Lemoine a trouvé seulement 1,01 pour ce coelflicient. M. D. Berthelot a trouvé le même résultat dans la photolyse du lévulose.

THÈSÉ POUGNET >

Page 1