CH —— CH —< S— O CH
NO
La réaction se fait dans les mêmes conditions et avec les mêmes rendements qu'avec l’aldéhyde diméthylparamidobenzoïque.
On condense 185 (1°!) de dinitrotoluëne avec 155$ (11) d’aldéh yde anisique en présence d'environ 30 gouttes de pipéridine, en chauffant pendant 1 heure à 160°. On essore et l’on fait cristalliser soit dans l’acide acétique, soit dans le benzène. On obtient ainsi de gros cristaux brillants, de couleur rouge brique. Le point de fusion est de 164°.
Les analyses ont donné les résultats suivants :
14 G. RIEGGER.
Dosage d’azote.
Poids de substance. ....... 05,1927 Volumerdazoler ter 16°2°,6 Dh 1 Spy {/emm [ en atmosphérique ... 748 ) nn .
Température rer eee 22 Calculé pour Trouvé. CREHEAN2OE Azote pour 100....... 9,65 0290
Dosage de carbone et d'hydrogène.
És Poids défsubstancers ce ccr 0,1308 Poids TelCO EEE Tee. Perret 0,2877 Poids deA2OMPREER PE ne. 0,0476
Trouvé. CÉHENLOS Carbone pour 100 .... 59,99 60,00 Hydrogène pour 100.. 4,07 4,00
Préparation du 2-4-dinitro-4'-isopropyl-stilbène.
Fe Pas meet:
UT < > CH Ce
NO
On chauffe à 180° 185 (rl) de dinitrotoluène et 155
, , CC = . \ #7 Mb ee aldéhyde cuminique. Environ 30 gouttes de pipéridine provoquent la réaction, qui est terminée au bout de 1 heure. On essore et on lave le produit brut à l’alcoo,l puis on fait cristalliser dans l’acide acétique. Deux cris-
tallisations donnent de gros prismes, à facettes très brillantes, et de couleur Jaune orange. Le point de fusion est de 194°-175°. ; ‘Le rendement en produit pur est de 82 pour 100. L'analyse a donné le résultat suivant :
Dosage de carbone et d'hydrogène.
Poids de substance... 0,2085 POIdS dECO PSE ere 0,4990 POS TOI O RE EE nee 0 ,0975
Trouvé. CHHENIOf
Carbone pour 100 .... 65,27 65,38 Hydrogène pour 100.. 5,23 OP ES
Préparation de 2.4-dinitro-4'-oxy-stilbène.
Re 0 Font < > OH /\ NO?
VU
| NO
Le produit de condensation obtenu en chauffant 185 (al) de dinitrotoluène et 135 (1%!) d’aldéhyde paraoxybenzoïque dans un bain d'huile à 180° ne se solidifie que difficilement. Il est bon de refroidir fortement le récipient au moyen d’eau glacée et d’agiter énergiquement, après avoir neutralisé la pipéridine par quelques gouttes d'acide acétique. Le liquide se prend alors bientôt en une masse finement cristalline, que l’on essore, pour la débarrasser de la plus grande partie des résines. Ce corps se dissout assez facilement dans l’alcool; on peut employer
16 G. RIEGGER.
ce dissolvant pour le faire cristalliser. Il est toutefois bon de le purifier en chauffant sa solution quelque temps avec une petite quantité de noir animal. On peut ensuite employer soit l’alcool ou l'acide acétique dilué; les deux solvants donnent de fines aiguilles brillantes, d’un rouge très intense.
Étant données les différentes cristallisations nécessaires à la purification, les rendements sont réduits à environ 5o pour 100. Le point de fusion est constant à 162°.
Le dosage de carbone et d'hydrogène a donné les résultats suivants :
Poïdsidestbs tance Re Erreree 0227 OGC Locpscoteocnngas sc 0,4860 Poids de HO RE Eee 10 0700 Calculé
pour
Trouvé. C'#H1UN20;.
Carbone pour 100.... 58,26 58,74 Hydrogène pour 100.. 3,61 3,49
Préparation du 2.4-dinitro-3'-oxy-stilbène.
CE CH > ro: ou
NO
Le produit huileux que donne la condensation de 185 (11) de dinitrotoluène et de 135 (101) d’aldéhyde métaoxybenzoïque se solidifie plus difficilement = que son isomère, On entraîne l’aldéhyde non condensée au moyen d’un courant de vapeur d’eau, qui permet de récupérer environ 35,5 d’aldéhyde. Dans le résidu non
SUR QUELQUES DÉRIVÉS DU STILBÈNE. lg
entraîné, on sépare le liquide huileux de l’eau et on le dissout dans une petite quantité d’alcool chaud. . Par refroidissement, il se sépare de la solution de fines paillettes jaune foncé, mélangées à des aiguilles blanches de dinitrotoluène. La séparation des deux substances est complète après trois cristallisations dans l'alcool. Le dérivé stilbénique pur fond à 196°.
Malgré les variations des conditions du mode opératoire que nous avons tentées, les rendements n’ont jamais dépassé 30 pour 100.
Les résultats d'analyse sont les suivants :
Dosage de carbone et d'hydrogène.
g Pordsidésubstances 2.7: O0 2110 Poids de CO... 10007) Pords de HO ee. RARES 0 ,0688 Calculé pour Trouvé. CGÉHMNO?7 Carbone pour 100.... 58,31 58,74 Hydrogène pour 100.. 3,59 3,49
Préparation du 2.4-dinitro-2'-oxy-stilbène.
185 (101) de dinitrotoluène et 138 (101) d’aldéhyde salicylique se condensent plus difficilement encore que l’isomère substitué en méta. On récupère environ 58 d’aldéhyde inaltérée en faisant passer dans le mélange un courant de vapeur d'eau. Le produit pur, qui résulte de
18 G. RIEGGER.
plusieurs cristallisations dans l’alcool, se présente sous forme de paillettes brunes, fondant à 188°.
Les rendements sont de 15 pour 100.
L'analyse a donné les résultats suivants :
Dosage de carbone et d'hydrogène.
Poidsrdesabstances- ""-E-0ere 0 ,2060 Poids de COTE er ne cer 0,4410 Poids de HO rer rer cer 0,0660 Calculé
pour
Trouvé. CHAINE OO
Carbone pour 100.... 58,39 587
Hydrogène pour 100.. 3,58 3,49
L'aldéhyde protocatéchique, l’aldéhyde isovalérique, ainsi que l’aldéhyde cinnamique que nous avons tenté de condenser dans les mêmes conditions avec le dinitrotoluène, ne nous ont donné comme résultat que des matières résineuses, d’où 1l nous a été impossible de tirer des substances cristallisables.
En résumé, les dérivés stilbéniques que nous venons de décrire se présentent tous sous forme de petits prismes, dont la coloration varie du jaune clair au bleu acier. C’est le groupe basique diméthylamidé qui exerce l’influence la plus considérable sur la coloration.
Ces corps se dissolvent avec facilité dans l’acétone, le benzène et l'acide acétique. Ils sont peu solubles dans l'alcool et très peu dans l'éther. Seuls les trois dérivés provenant des aldéhydes oxy se dissolvent dans l'alcool.
Quant aux rendements, ils varient pour les dérivés substitués en para entre 70 el 90 pour 100. Ils se montrent par contre peu satisfaisants dans le cas des dérivés substitués en ortho.
