AMIDO-PHOSPHATE DE ZINC

On mélange dans l'appareil 4 g. d'amido-phosphate d'éthyle ( 1 mole ) et 3,5 g. ( 1 mole ) de chlorure de zinc. On met en marche et chauffe lentement et progressivement jusqu'à 150-160°, ( 3-4 heures ). La masse se liquéfie rapidement. Le chlorure d'éthyle commence à se dégager à partir de 80-1009 environ. A mesure que la réaction s'effectue, la substance devient plus visqueuse et les bulles de gaz ont de plus en plus de peine à s'échapper. Lorsque la masse s'est presque solidifiée, on arrête le chauffage et laisse refroidir. Le produit de réaction se durcit alors complètement en une masse blanche amorphe. Cette substance, infusible, se décompose à température supérieure à 200°, Elle est insoluble dans l'eau, mais soluble dans les acides dilués, d'où on peut la reprécipiter par adjonc-

tion d'alcool.

Analyse: No, théorique : 8,75 %; trouvé : 8 %, 7,6 %.

Zn, Le : 38% ; AL A0 P 1 : 19,4 % ; verni OS Gi :. “OU Fr 05

L a réaction est donc presque quantitative. Il a été récolté 2,8

cm° de chlorure d'éthyle ( 0,8 mole ).

p-NITRO ANILIDO-PHOSPHATE D'ETHYLE.

On dissout 13,8 g. ( 2 moles ) de p-nitro aniline dans 20 à 30 cm3

de benzène et y ajoute goutte à goutte avec agitation, 8,6 g. (1 mole )

de chlorophosphate d'éthyle. On laisse reposer quelques heures, chauffe, filtre le chlorhydrate ; par refroidissement, on obtient des aiguilles jaune citron qui, après recristallisation dans Hean fondent à 143-1440

( non corr.). Le produit est soluble dans le xylène, d' où on peut

également le recristalliser.

Analyse: N,, théorique : 10,15 % ; trouvé : 10 %

PK: di CS RCE TS Le sil 05 ST.

Essai d'halolyse:

On mélange 4 g. de p-nitro anilido phosphate d'éthyle ( 1 mole ) et 2 g. de chlorure de Zn ( 1 mole ) dans l'appareil. On met en marche et élève progressivement la température jusqu'à 1700 ( 2 heures ). A partir de 130-1409, la masse commence à se carboniser et à sublimer partiellement. On recueille 6 cm3 de liquide dans l'éprouvette graduée, qui, après repos à l'air et évaporation du chlorure d' éthyle, donne 3,5 à 4 cm3 d'eau.

La masse de réaction, après refroidissement, est reprise par l! eau. La plus grande partie, d'aspect charbonneux, reste insoluble ; de la solution, après filtration et évaporation, on recueille quelques mg. de cristaux jaunes, fondant à 144-1450: Une petite partie de la substance

originale non transformée.

m-CHLORO ANILIDO-PHOSPHATE D'ETHYLE.

À 42,5 cm3 ( 51 g. = 2 moles ) de m-chloro aniline dissous dans 50 cm3 d'éther et vigoureusement agités, on ajoute goutte à goutte 28,8 cm3 ( 34,5 g. = 1 mole ) de chlorophosphate d'éthyle également dissous dans 50 cm3 d'éther, tout en refroidissant à l'eau glacée.

On laisse reposer quelques heures à température ordinaire, puis filtre le chlorhydrate formé avec une rendement pratiquement quantitatif. On laisse alors la liqueur cristalliser après avoir évaporé l! éther sous vide. On peut recristalliser le produit dans l'éther ( Pf. 480, non corr.), ou distiller ( Eb. 113°, 11-12 mm.) sans décomposition. Rendement : 80-85 %.

Le produit est insoluble dans l'eau et les acides dilués ; il est so-

luble dans la soude caustique 0,5 N, d'où il reprécipite par adjonction

d'acide.( Pf. inchangé }).

Analyse: P, théorique : 11,9 %; trouvé : 11,2 11,4 %. No, ue : 5,3 % ; D TL

Réaction sans solvant et sans refroidissement. \

On verse rapidement le dérivé chloré ( 57,6 cm3 = 69. = 1 mole) sur l'amine ( 85 cm = 102 g. = 2 moles ) placée dans un ballon que l' on surmonte aussitôt d'un réfrigérant à air. La réaction est si vive que le chlorhydrate formé sublime sur les parois du réfrigérant. On laisse refroidir, ajoute 100 cm3 d'éther, filtre le chlorhydrate produit quantitativement et distille sous pression réduite. Poids total du distillat = 52 g., contenant 2,8 à 3 % de phosphore.

La distillation effectuée, il reste au fond du ballon, 51 g. d'une substance vitreuse, jaune, transparente, extrêmement dure et pré-

sentant une fluorescence verte intense.

Analyse: P, trouvé : 22,4 - 24,2 %.