PARTIE EXPERIMENTALE
INDOLE-BUTYRATE D'ETHYLE.
On dissout 40 g. de carbethoxy-5-valeraldéhyde dans 100 cm d' alcool absolu et ajoute goutte à goutte ce mélange, avec agitation, dans un ballon refroidi à la glace, contenant 28 g. de phénylhydra-
zine dissous dans 100 cm3 d'alcool absolu. Puis, on ajoute, sans
cesser de refroidir, 10 em d' H9S0O4 concentré. Il y a apparition d' une volumineuse masse cristalline blanche et la solution devient verte. Il apparaît écalheut un intense dégagement de chaleur et les cristaux blancs se dissolvent complètement. On porte à reflux 3-4h., période pendant laquelle apparaîssent des cristaux incolores en forme de paillettes.
On laisse refroidir, filtre et évapore l'excès d'alcool sous vide. On verse la masse dans 200 cm° d'eau froide et neutralise la solution par une solution concentrée de Na2CO; ( virage du papier de tournesol ). On extrait par deux fractions d'un mélange l/1 éther-benzène de 100 cm, et sèche les extraits réunis sur Na,SO,y Anh. On évapore le solvant et distille sous le vide de la trompe à mercure. À 900, sous 0,03 mm., il passe 14 g. d'une substance huileuse jaune et odoriférante.
L'indole-butyrate d'éthyle distille à 1709 ( 0,05 mm.) et à 1840 (0,3 mm.). Pf.: 39-409. Rendement : 28 à 30 %.
ACIDE INDOLE-BUTYRIQUE.
8 g. d'indole-butyrate d'éthyle sont chauffés à reflux dans un mé-
3 d'eau et de 50 cm d'une solution de potasse alcoolique
lange de 50 cm à 8 %. Après une heure d'ébullition, on laisse refroidir et neutralise avec une solution d'acide chlorhydrique 2N. On recueille les paillettes d'acide indole-butyrique formé, les sèche et les recristallise dans un mélange de benzène et d'éther de pétrole ou mieux, dans l'eau.
Pf : 118-120. Rende ment pratiquement quantitatif.
LA PREMIERE FRACTION DE DISTILLATION du mélange donnant l'indole-butyrate d'éthyle est récoltée à 90-1000, sous 0,02-0,04 mm. de Hg. Cette substance, jaune et huileuse, se dissout partiellement dans les acides chlorhydrique et sulfurique 2N. On peut diazoter la solution sulfurique ainsi obtenue ; par copulation avec le beta-naphtol, on obtient un colorant rouge vif assez instable. La substance, ajoutée à une solu-
tion de brome dans du Bz, provoque sa décoloration. Analyse: N, théorique : 11,3 % ; trouvé : 10,2 10,6 %.
Préparation du chlorhydrate.
On dissout 5 g. de substance dans 40 cm? d'alcool absolu et y fait
barboter pendant 15 à 20 minutes, un courant de HCI parfaitement sec.
On filtre et sèche le précipité cristallin formé. Pf.: pas observable. P. de décomp.: 240-2450,
Analyse: N,» théorique : 8,7 %; trouvé : 7,8 8,1%. Cl, É HD DT 0031 23,4 235 30%:
Benzoylation.
À 5 g. de substance, on ajoute en remuant, 5 à 6 cm de chlorure de benzoyle ; la masse se prend rapidement ; on la laisse reposer quelques heures puis, on la dissout dans l'alcool à 95 %, à chaud et filtre à chaud sur 2 g. de Norite.
Par refroidissement, il précipite de petites aiguilles blanches, compactes ; à 40-509, on rajoute quelques cm d'eau tiède, ce qui provoque la cristallisation d'une seconde fraction, consistant en aiguilles très longues et fines. Ces caractères s'accentuent après plusieurs recristallisations, toujours sur noir animal.
Fraction (1) : Pf. constant = 137-1380.
BE FA Frne û = 1580.
Analyses: (1): N,; théorique ( pour dibenzoyl-) : 5,3 %. trouvé é 4 : 4,9 %.
(2): N,; théorique ( pour monobenz-) : 6,7 %
trouvé 1! d T0:
La base, après plusieurs semaines de repos, se colore en orangé et laisse déposer des cristaux en forme de touffes de poils. Nous
n'avons pas poursuivi leur étude.
Analyse: PE trouvé : 2,5 2,7 %.
Pf;: 10-739.
) ? AGO PE unth
