VII — ÉTAIN
Chlorure double d’étain et de lithium SaCl, LiCI, 8HO. — Lorsqu'on ajoute, à une solution concentrée de chlorure de lithium, du protochlorure d’étain, ce sel s’y dissout très facilement sans se décomposer. On obtient une liqueur qui, lorsqu'on la concentre, se prend en masse sans cristalliser.
Si l’on abandonne cette solution à l'air, elle ne tarde pas à se troubler et l’on observe sur les parois un dépôt blanc formé de bioxyde d’étain. Si, à ce moment, on traite la liqueur par l'hydrogène sulfuré, on s'aperçoit que le précipité qui se forme est jaune au lieu d’être noir comme au début. Le protochlorure d’étain s’est transformé en bichlorure et le dépôt jaune est conslitué par du bisulfure. Filtrant alors la solution, on l’évapore dans le vide sur l'acide sulfurique; au bout de peu de temps, on voit se déposer de petits cristaux transparents, incolores, qui sont des octaèdres. Ces cristaux sont formés par le chlorure double de lithium et d’étain au maximum. Ce composé est très facilement décomposable; abandonnés à l'air, les cristaux deviennent opaques par suite de dissociation. Le chlorure de lithium se liquéfie en imprégnant le papier sur lequel on avait placé ces cristaux, et le bichlorure d’étain se transforme en bioxyde.
Lorsqu'on chauffe ce sel, il perd son eau de cristallisation qui vient se condenser sur les parois froides du tube. Il se dégage en même temps de l'acide chlorhydrique et du chlore libre pour peu qu’on élève la température vers 140° ou 150.
Il reste dans le tube une masse blanche en grande partie insoluble dans l'eau et constituée par de la lithine et du bioxyde d’étain.
Ce sel se dissout dans une petite quantité d’eau sans décomposition ; mais, aussitôt qu'on augmente la proportion d’eau, sa dissociation commence.
Le bichlorure d’étain mis en liberté se décompose à son tour en présence
Se
d'un excès d’eau pour donner naissance à un précipité de bioxyde d’étain. Les analyses de ce sel ont donné les résultats suivants :
Calculé. Trouvé.
SO RE Le UR ea te à 24,13 23,04 DRE RL Red 43,56 43,0 CE ENCRES 2,86 3,09 BOT re 29 ,4D 30,41 100,00 : 100,00
L'étain a été séparé à l’état de sulfure par courant d'hydrogène sulfuré dans une solution chaude et étendue. Ce sulfure a été traité par l'acide nitrique ; l’étain transformé en bioxyde a été dosé à cet état.
Le chlore a été dosé par pesée après précipitation par l’azotate d'argent; mais l’étain se précipite en même temps à l’état de stannate d’argent : les résultats se trouveraient entachés d’erreur.
Aussi, pour faire ce dosage, doit-on d’abord précipiter l’étain à l’état de sulfure, par l’action de l'hydrogène sulfuré, pour le séparer de la liqueur; puis détruire l'excès d'hydrogène sulfuré au moyen de sulfate de sesquioxyde de fer. Ces opérations doivent se faire à froid pour éviter les pertes d’ acide chlorhydrique.
On dose alors le chlore par la méthode ordinaire,
Malgré toutes ces manipulations lentes et susceptibles de causer des pertes, j'ai obtenu des résultats un peu faibles, il est vrai, mais suffisamment concordants :
