PE, LES
celle de M. Bougault, concernant la constitution des chloramides.
Puisque nos composés sont des générateurs d’acide hypobromeux et que le brome qu’ils libèrent peut être dosé par une détermination de l'iode mis en liberté en milieu acétique, en présence d’une solution d’iodure de potassium, nous en concluons que le brome se trouve fixé dans de telles molécules sur l’azote du dérivé barbiturique. Le brome qui réagit sur nos dérivés barbituriques en milieu alcalin se fixe probablement sous forme d’acide hypobromeux sur un des atomes d'azote du noyau barbiturique. Il se fait ensuite, l’élimination d’une molécule d’eau et le corps résultant de cette réaction est le composé cristallisé instable que nous avons recueilli et que nous avons étudié.
Il a paru un travail espagnol de Mlle Escolar (1), sur la structure du véronal. D’après ses recherches, Mlle Escolar conclut que les sels sodiques des dérivés barbituriques, tels que le véronal, doivent dériver d’une forme spéciale qui peut être représentée par le schéma suivant
CO EN HiC2 | Il SC tr où HiC?” | COH = N
Nous pouvons alors supposer que l'acide hypobromeux se fixe en rompant l’une des doubles liaisons ainsi formées comme l’indiquent les schémas suivants
(1) Escozar. Bulletin de la Société de Chimie, Sur la structure du véronal, octobre 1930, p. 1616.
AE
CO — N CO — NH HSCX | Il HER | | DC COOHORES C CO HG” | HsC2” | | | (EXO NB?
Le brome se trouve finalement être substitué à un atome d'hydrogène fixé à l’azote du noyau barbiturique et les composés que nous venons d'étudier peuvent être représentés alors par les formes suivantes
CO — NH HiC CO — NH H°c® | DCE N | CO FU ANT CO H5C2/ | | H | | CON UBr CO, NB CO — NH H15C7 | | “ Dr CO H< | CONSERRE
En résumé, nous n'avons pas pu isoler de corps résultant de l’action de l’iode en milieu alcalin sur les dérivés barbituriques à chaînes latérales acycliques et saturées, mais en faisant agir le brome sur ces composés, nous avons obtenu des corps cristallisés, générateurs d’acide hypobromeux et pouvant être titrés par leur valeur en acide hypobromeux.
L’obtention de tels composés bromés, nous permet de conclure que dans la réaction du brome sur les dérivés barbituriques dont nous avons parlé, le brome se fixe sur un azote du noyau barbiturique, en remplacement d’un
atome d'hydrogène.
