PF3 C2 H20 = PF30 + 2H CI
IDE à
18 C. POULENC.
, "à 1 Ë La seconde portant sur la molécule entière de l'oxyfluorure de phosphore qu’elle décompose en acide fluor-
hydrique et acide phosphorique
PF30 + 3H20 = PO*H3+3HFI.
Gaz ammontac. — Lorsqu'on fait arriver du gaz ammoniac dans du pentafluochlorure de phosphore, ilse produit d’abondantes fumées blanches qui se déposent sur les parois de l’éprouvette. Le volume éprouve en même temps une notable diminution.
Or on se rappelle que l'action du gaz ammoniac sur le pentachlorure de phosphore donne lieu à un composé blanc solide, quiestlachlorophosphamidereprésentée par la
CB formule P (AzH2 2°
Il était donc naturel de penser que le composé obtenu dans des conditions analogues avec le pentafluochlorure de phosphore devait avoir une composition semblable, et qu'il devait correspondre par conséquent à la fluorophos- F3 (Az H?2}2° La formation de ce composé peut être, en effet, repré-
phamide P
sentée par l’équation
PF3CP2<+ 4 AzH3 = PF3 (Az H?}?+ 2 Az H* CI,
ovol + SGvel oc! o"el
Cette équation nous monire que, pour que cette réacon ait lieu, il faut que le volume de gaz ammoniac employé soit quatre fois plus grand que celui du pentauochlorure de phosphore, et que le volume gazeux total
LA " à devenir nul.
diminue jusqu Nous avons cherché à réaliser ces différentes conditions dans l’expérience suivante : 9%*,8 de pentafluochlo-
rure de phosphore ayant été introduits dans une cloche
PENTAFLUOCHLORURE DE PHOSPHORE. 10
graduée sur la cuve à mercure, nous avons ajouté du gaz ammoniac Jusqu'à ce que le mercure, montant peu à peu dans l’éprouvette, la remplisse entièrement. Le volume de gaz ammoniac employé pour arriver à ce résultat a été de 98%,4 auvlieu de 9,8 >< 4:—= 39,0, exigés par la théorie pour satisfaire à l'équation cidessus.
Une seconde expérience nous a donné 29°,8 d’AzH® au lieu de 30°, 4.
La concordance de ces résultats avec la théorie nous permet de conclure à la formation de la fluorophosphamide, représentée par la formule PF3(AzH?)?.
Ce composé, qui est la première amide fluorée que lon connaisse, n'a pu être isolé du chlorhydrate d’ammoniaque qui l'accompagne dans sa formation.
Quoi qu'il en soit, la substance blanche ainsi obtenue est soluble dans l’eau. Elle se transforme, sous l’action de la chaleur, en un résidu blanc, grenu, insoluble dans l’eau, et que nous croyons être le phospham de Gerhardt. Ce résidu nous a donné, en effet, les réactions caractéristiques du phospham.
Traité par la potasse à chaud, il dégage de l’ammoniaque, et dans la liqueur, rendue acide, on a pu mettre facilement en évidence la présence du phosphore.
Alcool. — L'alcool anhydre absorbe le pentafluochlorure de phosphore. Sa solution possède alors une odeur piquante et particulière, due au mélange de chlorure et de fluorure d’éthyle. Il brûle avec une flamme éclairante, bordée de vert, et laisse un résidu blanchâtre que l'analyse nous a démontré être de l’acide phosphorique.
Analyse.
Nous indiquerons tout d’abord les quelques précautions que nous avons dû prendre pour éviter la décompo-
20 C. POULENC.
sition du pentafluochlorure de phosphore par une trace d'humidité.
Le mercure employé est desséché, à plusieurs reprises, sur l'acide sulfurique et les éprouvettes sont maintenues pendant plusieurs heures à Pétuve à 150°. Ces éprouveltes, abandonnées à un refroidissement lent, sont ensuite remplies de mercure bien sec et portées sur la cuve à mercure.
On introduit alors dans l’éprouvette une certaine quanuté de pentafluochlorure de phosphore dont on note avec soin le volume, la température et la pression.
On traite ce gaz par une petite quantité d’eau bouillie et on mesure le volume absorbé : ce volume nous donne le volume du gaz à analyser. Quant à la solu- Uuon qui renferme, comme nous l’avons vu, les acides chlorhydrique, fluorhydrique et phosphorique, on la recueille dans un vase en platine, on lave à plusieurs reprises l’éprouvette et le mercure ayant servi à l’expérience et on réunit ces eaux de lavage à ia solution primilive. On précipite alors l'acide chlorhydrique et l’acide phosphorique à l’état de chlorure et de phosphate d'argent, ce dernier étant redissous par addition d'acide azotique dans la liqueur.
Le chlorure d'argent, séparé par filtration, est séché et pesé d’après les procédés connus.
La solution, renfermant encore l’acide phosphorique et l’acide fluorhydrique, est traitée par la liqueur molybdique, qui donne un précipité de phosphomolybdate d’ammoniaque.
Ce précipité, redissous par un excès d'ammoniaque, est neutralisé par l'acide azotique jusqu'à apparition de trouble persistant et additionné d'un excès de mixture magnésienne. Le précipité de phosphate ammoniaco-magnésien ainsi formé est abandonné pendant douze heures dans un vase Couvert, puis filtré, lavé à l’eau ammoniacale,
PENTAFLUOCHLORURE DE PHOSPHORE. 21
séché et calciné. Du poids de pyrophosphate de magnésie obtenu, on déduit le poids du phosphore contenu dans le volume gazeux.
Quant au fluor, il est dosé par différence.
Première expérience.
No HEAR, HE 520
Pour 100.
BDIORE RSR Re on morte ... 43,94 PUOSDROTE Terence. 19,12 FiNomtpandiuterence) "em ee + 36,94
Deuxième expérience.
V = FO É — Où H == PODE
Pour 100.
Gbloresmer NE rss les lers BASE 44,16 Bhosphone-----.- le anse ee Ne 18,97 mor (ont AMÉene see 252000 36,87 Troisième expérience.
NAT "0 D—=n06), HET RE
Pour 100.
Cbhlorer nr mamie. dore co Mode RHOSDhONCEEE PE EErEE Scoot : 19,21 Hluoméparsduienence)"""r"r7r"e 5060 MO
Ces résultats conduisent à attribuer au pentatluochlorure de phosphore la formule PFCP,; les chiffres théoriques calculés pour cette formule étant les suivants :
Pour 100.
Chiore rs. io ce en 1,00) h
BROSPRORE eee eee eo Oo 0) MDP. sadconcsevencooovonc Sono "Hd
29 C. POULENC.
