LE 1,55 PF3 A RES 38,88 PF: CI
La conclusion s’imposait d’elle-même : le mercure décompose, à la température ordinaire, le pentafluochlorure de phosphore en trifluorure de phosphore et chlore libre.
Nous ajouterons que la présence du trifluorure de phosphore dans le pentafluochlorure de phosphore n’infirme en rien les résultats trouvés précédemment relatifs à la contraction, un volume de trifluorure de phosphore se substituant à un volume égal de pentafluochlorure de phosphore.
Préparation. — Deux flacons À et B (fig. 2), d’égale capacité, environ 500%, sont munis d’un bouchon à deux trous, laissant passer deux tubes de verre à robinet, dont l’un arrive jusqu’au fond du flacon et l’autre affleure à la partie supérieure.
Ces deux flacons ayant été remplis, l’un de chlore et l’autre de trifluorure de phosphore, on les réunit de façon que le mercure, provenant d'un récipient spécial, s’écoule dans le flacon de trifluorure de phosphore en chassant le gaz, qui vient se diffuser à la partie supérieure du flacon de chlore : on voit, en effet, ce dernier se décolorer peu à peu, à mesure que la combinaison s'effectue, Les deux gaz s’unissant avec contraction de moitié et les deux récipients étant égaux, il est évident que la transformation totale aura eu lieu quand le flacon de trifluorure de phosphore sera entièrement rempli de mercure.
PENTAFLUOCHLORURE DE PHOSPHORE. ÿ
IL est bon, durant l'opération, d'interrompre de temps en temps les diverses communications, pour éviter une
J'ELAANELT.
trop grande élévation de température et un trop grand excès de pression.
Le pentafluochlorure de phosphore ainsi obtenu conserve une légère coloration jaunâtre due à un excès de chlore introduit en prévision d'assurer la complète transformation du trifluorure de phosphore et dont on se débarrasse en abandonnant le flacon pendant quelques jours sur la cuve à mercure.
Quant aux éléments réagissants, chlore et trifluorure de phosphore, ils ont été préparés, le premier par le procédé ordinaire et le second par le procédé de M. Moissan ("). Nous signalerons toutefois, au sujet de la préparation du phosphure de cuivre, destiné à réagir sur le fluorure de
(:) Nouvelle préparation du trifluorure de phosphore et analys de ce composé, par M. Henri Moissan (Comptes rendus de l’Academic desnSCiences; Op: 272).
8 C. POULENC.
plomb, pour donner le trifluorure de phosphore, une légère modification du procédé.
Au lieu de faire réagir le phosphore blanc, desséché par du chlorure de calcium fondu, sur de la tournure de cuivre, dans une atmosphère de gaz inerte, nous nous sommes servi de limaille de cuivre et de phosphore rouge. Ces deux substances, intimement mélangées dans les proportions indiquées pour obtenir le phosphure de cuivre le plus riche, sont placées dans un ballon maintenu plusieurs heures au bain-marie et traversé par un courant continu de gaz acide carbonique. Le mélange est alors chauffé au bain de sable jusqu’à la température de transformation du phosphore rouge en phosphore blanc : la combinaison s'effectue très tranquillement et l’on obtient ainsi un phosphure de cuivre très riche en phosphore, que l’on conserve sur l’acide sulfurique.
