VI. — IoDHYDRATE DE TRIMÉTHYLAMINE (CH 3 Az. HI
Si l’on broie de l’iode avec la solution aqueuse de triméthylamine en excès, ou si l’on ajoute à cette solution de l’iode en solution alcoolique on obtient le même produit que précédemment; si l’on élève la température, avant même que l’ébullition soit atteinte, le précipité se dissout en un clin d’œil, le liquide se colore à peine en jaune très clair et exhale une légère odeur d’iodoforme. Par concentration, on obtient de magnifiques cristaux blancs en tables étagées larges quelquefois de plusieurs centimètres; ces cristaux ne sont autres que l’iodhydrate de triméthylamine, comme le montrent les chiffres suivants :
Trouvé. Calculé ——— —— pour I. Le CELA Z T° BUDStANCe ee OAI O0 (750 »
Iodure d'argent. 0,3372 » »
AZOLe EC ce » 0,0337 »
Iode pour 100... 67,19 » 67,91
Azote pour 100.. » DT 7,48
22 S.-M. DELÉPINE.
L'iodhydrate de triméthylamine, ainsi obtenu, fond vers 260° en donnant un liquide rouge qui, par refroidissement, forme une masse dure, brune. Il n’est pas déliquescent.
VIT. —— TÉTRAIODURE D'IODHYDRATE DE TRIMÉTHYLAMINE (CH3)3 Az HI. I".
Si au lieu d’une solution de triméthylamine caustique on emploie une solution de chlorhydrate de triméthylamine, il se forme, par addition d’iode ioduré, non un précipité jaune amorphe, mais un précipité vert bleuâtre, cristallisé en brillantes lamelles, fusibles nettement à 65°, en un liquide mordoré. Ce corps peut, à bon droit, être pris comme caractéristique de la triméthylamine; il fond bien, à une température très constante, et son peu de solubilité rend sensible la réaction qui lui donne naissance.
On peut lui enlever les À de son iode par l’hyposulfite et le tout par distillation avec le perchlorure de fer. Avec une solution d’hyposulfite titrant 5 pour 1000 d’iode, il a été obtenu les résultats suivants :
SUDSLANDCeE Re cer 0%‘,3587 of',3192 Hyposulfite (direct). 51°%,5 »
Hyposulfite (Fe Cl). » GTS
Soit par gramme 143°°,6 d'hyposulfite dans le premier cas et 179,5 dans le second. Le rapport est précisément 0,80. Les quantités absolues pour 100 sont 71,80 et 89,75 d'iode.
Deux dosages d’azote et un d’iode { pondéral) ont donné :
T° ils III.
Substance .. 0,7758 0,5180 0 ,4236 AZOLeRE=-e--010 OI00 DO ONE »
AE e ) » 0,7141
SÉPARATION DES MÉTHYLAMINES PAR L'ALDÉHYDE, D9
Ces chiffres conduisent à la formule d’un periodure d’iodhydrate de triméthylamine. On a, en effet, pour 100 :
Trouvé. Calculé A — pour LI. ile, LUE, C3 H°Az.IH.I*.
AZOES Passe 2,19 DL » 502 lOUeTOtAl EEE" ) » UT ,08 91,36 LOUE LEP EE. » 71,80 » 73,09
Les faibles écarts en sens inverse pour l’iode et l’azote sont certainement dus à un commencement de dissociation du produit lorsqu'on le lave à l’eau, après essorage à la trompe. Il y a appauvrissement en iode.
Ce corps est une combinaison extrêmement riche en iode ; sa stabilité est assez grande et il pourrait s'employer comme générateur lent d’iode.
Il a déjà été préparé par J. Weiss (! )qui proposa même d'employer les circonstances de sa formation pour la séparation de la triméthylamine dans un mélange de méthylamines et d’ammoniaque. Cet auteur n'en donne pas le point de fusion. La forte teneur en iode, plus de 9o pour 100, du composé ainsi obtenu rendrait la triméthylamine très chère à obtenir, surtout si l’on considère qu’il faut beaucoup d’iodure de potassium pour dissoudre l’iode employé à la précipitation.
Le procédé que j'indique donne, au contraire, directement la triméthylamine et dans un grand état de pureté, comme on a pu le voir par l’analyse du chlorhydrate.
Un procédé qui donne aussi la triméthylamine pure est celui proposé par MM. Weiss, Bode et Partheïl qui consiste à préparer l’iodure de tétraméthylammonium, à le décomposer par l’oxyde d’argent et à décomposer l'hydrate de tétraméthylammonium par la chaleur : c’est là un procédé
peu applicable en grand.
(:) Liebig’s Ann. der Chem., t. COLXVII, p. 258.
24 S.-M. DELÉPINE.
