C. R., 189S, 2- Semesirs. (T. CXXVIl, N
» Ce corps cristallise en belles aiguilles fondant à iSg"; il se sublime en partie un peu avant de fondre; il est, comme les précédents, très soluble dans l'eau et dans l'alcool, insoluble dans le benzène; il est très hygroscopique.
« 11 se comporte avec les réactifs colorants comme les corps précédents.
» 11 est attaqué vivement par l'acide nitrique fumant; sa solution aqueuse précipite en vert par le réactif nilromolybdique ; avec la potasse, il donne du phosphate de potassium et de la pyroeatéchine.
» En solution aqueuse il se comporte, au bout de quelque temps, avec la liqueur de Fehling comme la pyroeatéchine.
» Le nitrate d'argent n'a pas d'action sur lui à froid, du moins dans les premiers temps; si l'on chauffe, il se forme le miroir d'argent.
1) Nous en avons fait une matière colorante en le copulanl avec le diazo de l'acide sulfanilique i.4; elle ne teint pas les mordants métalliques; au bain acide, elle teint la soie en jaune un peu orangé et la laine en jaune un peu plus franc; sa solution aqueuse est rouge. On obtient une matière colorante différente avec la pyroeatéchine.
» Traitée par le chlorure de zinc dans les mêmes conditions, la pyroeatéchine ne donne rien.
B C'est le seul jjhénol avec lequel nous ayons pu obtenir la réaction précédente. «
CHIMIE ANALYTIQUE. — Dosage volumétriquc fie l'aldéhyde èlhylique. Note de M. X. Rocques, préseatée par M. Friedel.
« Le dosage de l'aldéhyde éthyliqiie en solution très diluée dans l'alcool, c'est-à-dire à l'état où on la rencontre généralement dans les eaux-de-vie, peut s'effectuer avec une précision suffisante dans la pratique par colorimétrie, en utilisant la réaction du bisulfite de rosaniline. Cette réaction est, comme on le sait, très sensible et permet de doser, par comparaison avec une solution type d'aldéhyde éthylique à So"'^"' par litre, des solutions renferiTiant au moins ao^^"" d'aldéhyde éthylique par litre. Mais, si cette méthode donne de bons résultats, son application est très délicate, et, lorsqu'on veut doser l'aldéhyde dans des solutions alcooliques renfermant par exemple de i^'' à 20^'' d'aldéhyde par litre, il faut diluer celle.s-ci de 20 à 4oo fois leur volume pour pouvoir les comparer à la solution type, et l'erreur se trouvant multipliée, par conséquent, par 20 on 400 peut devenir très im[)ortante.
» J'ai pensé qu'il valait mieux, dans ce cas, avoir recours à une méthode volumétriqiie et j'ai cherché à utiliser trois réactions (juantitatives de l'aldéhyde : i" action de l'acide sulfureux ou des bisulfites; 2° action du nitrate d'argent en pré.sence d'ammoniaque et de soude; 3"action des hypochlorites. La première réaction m'ayant paru donner les résultats les plus nets, c'est à elle que je me suis arrêté.
» Le dosage volumétrique de l'aldéhyde éthvlique a été indiqué par M. Rieter ('). Cet auteur l'a appliqué ati dosage de très petites quantités d'aldéhvde.
» Il fait agir à froid un volume déterminé d'une solution d'acide sulfureux sur la liqueur aldéiiydique à titrer. Au bout de quatre heures, il divise le liquide en deux, parties égales; dans la première il titre l'acide sulfureux resté libre, au moyen d'une
solution d'iode— — : dans la deuxième, il titre l'acide sulfureux total (libre -f- com-
lOÛ
biné). Pour cela il fait agir à froid pendant dix à quinze minutes une solution aqueuse de potasse, qui détruit la combinaison aldéhydique, puis il sature l'alcali par addition
d'un excès d'acide sulfurique et il titre à nouveau au moven de la liqueur d'iode •
^ - ' lOO
La différence entre les deux dosages donne la quantité d'acide sulfureux combiné à
l'aldéhyde. Sachant qu'une molécule d'aldéhyde (44) se combine à une molécule
d'acide sulfureux (64), il est facile d'en déduire la teneur en aldéhyde.
» En cherchant à appliquer cette réaction à des solutions alcooliques renfermant des quantités voisines de i pour loo, j'ai fait les observations suivantes sur lesquelles j'ai établi un mode opératoire pour le dosage de ce corps.
» 1° Les solutions aqueuses d'acide sulfureux, sous forme d'acide libre, de sulfites ou de bisulfites alcalins sont peu stables, taudis que les solutions alcooliques de ces mêmes corps présentent une stabilité relativement grande ;
» 2° Les solutions alcooliques des bisulfites alcalins sont celles qui paraissent le mieux convenir au titrage de l'aldéhyde éthylique;
)> 3° Quand la teneur d'une solution aldéhydique alteinî i pour loo, la durée de réaction à froid excède, dans certains cas, quatre heures, et, [)Our être certain qu'elle est complète, il faut la laisser s'accomplir pendant douze heures;
» 4" Une molécule d'aldéhyde {f\'i) se combine à une molécule d'acide sulfureux (64);
» 5° Pour les teneurs très faibles eu aldéhyde, la totalité de l'acide sulfureux combiné est mise en liberté par la potasse; mais il n'en est pas de même pour les solutions concentrées, et une quantité notable d'acide sulfureux combiné échappe à la décomposition. Il en résulte, si l'on applique la méthode de Rieter, une erreur qui croît avec la richesse en aldéhyde.
(') Sc/nveizerisc/ie ]i'ochenschri/t fier C/œ/iiie uiid Pharmacie, p. 208; i8y6.
» Mnor; iH'i-RA lOlRK. — ( Jii prépare ]es solutions suivantes :
1" Solution S : sulfite de soude pur et sec 12?', 6
faire dissoudre dans : eau 4oo"'
ajouter : acide sulfurique normal loo"^
et complétei- le volume à un litre avec de l'alcool pur à 96°.
» On filtre le lendemain pour séparer les cristaux de sulfate de soude qui se sont déposés.
» 2° Solution I : solution normale décime d'iode dans l'iodure de potassium.
» i"" de cette solution correspond à os"', 0082 d'acide sulfureux et' à oS'',oo22 d'aldéhyde éthylique. ,
« On titre la liqueur S au moyen de la liqueur 1, en présence d'amidon.
» Si le sulfite de soude est pur, 10'''= de liqueur S exigent 20" de liqueur I.
» Pour doser l'aldéhyde dans une solution alcoolique, on place 10'='^ de celle-ci dans un ballon jaugé de 100''"^; on ajoute 5o™ de solution S, on complète le volume de 100" avec de l'alcool à 5o" pur, et l'on agite; on met, en même temps, dans un autre ballon 5o™ de solution S, on complète à 100" avec de l'alcool à 5o° et l'on agite. On abandonne jusqu'au lendemain les deux ballons à la température ordinaire. Au bout de ce temps, on agite de nouveau; on prélève jo™ de chacun des deux liquides sur lesquels on effectue le titrage de l'acide sulfureux libre, au moyen de la liqueur I (').
» Soit A le nombre de centimètres cubes de liqueur I exigés par les 5o"^ de liquide du ballon témoin, et a le nombre de centimètres cubes exigés par le liquide contenant la solution à titrer; la teneur en aldéhyde de cette dernière sera, par litre, (A — a) X 200 X 0,0022.
I' Si la liqueur que l'on veut titrer renferme moins de i pour 100 d'aldéhyde, on
diluera les solutions S et I. J^our une teneur de o,5 pour 100 d'aldéhyde, on diluera la
N solution S de son volume d'alcool pur à 5o° et l'on emploiera liqueur — d'iode. Pour
les solutions à 0,1 pour 100, on diluera la solution S de jo fois son volume d'alcool à 5o"
et l'on emploiera liqueur d'iode. »
THERMOCHIMIE. — Données thermiques relatives à l'acide iso-ainylmalonique . Comparaison aver son isomère, i aride subérique. Note de M. G. Massol.
« Après avoir étudié thermiqiieinent les detix acides en C' (acide succinique normal et méthylmalonique) (') et les trois acides en C (acides
(') Il faut avoir soin d'ajouter une certaine quantité d'eau, sans quoi l'amidon, au lieu de donner une belle coloration bleue, donne une teinte rouge brun sale, moins nette.
(-) Cnmpics rendus, t. CXIV. ji. iSjS.
( 527 ) gliitarique, methvisuccinique, éthvlmalonique) (' ), j'ai pensé qu'il serait intéressant de comparer des acides isomères à poids moléculaire plus élevé ; dans ce but, j'ai préparé l'acide iso-amylraalonique pour le comparer à l'acide subérique, dont j'ai déterminé antérieurement (') la chaleur de combinaison avec la potasse.
» L'acide préparé par l'action de l'iodure d'iso-amvle sur l'éther malonique sodé et purifié par cristallisation dans l'éther fond à 98° C; ses cristaux sont anhydres.
» Chaleur de dissolution dans l'eau. — L'acide anhvdre se dissout dans l'eau avec absorption de chaleur : — a'^'So {p. m. = i-'^^ dans 4'''). » Chaleur de neutralisation par la potasse. —
OH''0' diss.-i- KOHdiss. =C'H'=0*R diss +18,90
C'H"0'Kdiss.— KOHdiss. =C»H"0'K^diss -^iS.go
C'H"0' diss. --aKOlIdiss. =C'H'îO'K'diss -h 27. 85
« Le sel neutre obtenu par évaporalion et dessiccation à 100° est monolivdraté. De même que l'acide malonique et les acides maloniques substitués, Tacide iso-amylraalonique donne des sels alcalins déliquescents et très difficiles à déshydrater. Il faut chaurter plusieurs jours à t3o°-i35"' dans un courant d'hydrogène sec, pour obtenir l'iso-amylmalonate neutre de potasse complètement anhydre,
» Chaleur de dissolution du sel neutre de potasse anhydre. — La dissolution se fait avec un dégagement de chaleur assez considérable : -f-6'-''',44 {p. m. = qdoS' dans dans S'i').
» Chaleur de formation du sel neutre solide. — La chaleur de formation, calculée d'après les données ci-dessus à partir de l'acide et de la base solide, est
C'H"0'sol.-:-2KOHsoL = C»H'-0*K'sol. + 2H20sol... ^'^&^\&q\
» Ce nombre (46^^', 69), rapproché de celui que j'ai publié antérieurement de l'acide subérique (-i-44^'''>76)> montre que la valeur acidimétrique de l'acide iso-amvlraalonique est supérieure à celle de son isomère normal, l'acide subérique.
» Ce résultat est le même que ceux que m'a fournis antérieurement l'étude comparative des isomères en C^ et C de la même série oxalique; dans tous les cas, l'acide normal dégage moins de chaleur que ses isomères non normaux, et la quantité de chaleur dégagée est toujours en relation avec l'écartement des carboxvles. »
(') Comptes rendus, t. CXXVI, p. i334.
(-) Bull. Soc. chini.. 3° série, t, XVII, p. 740,
ZOOLOGIE. — Embryons sans noyau maternel. Note de M. Yves Delage, présentée par M. H. de Lacaze-Duthiers.
'( J'ai réussi à diviser des œufs d'Oursin, non en masse parle procédé bien connu du secouuge, mais individuellement, à la main, sous le microscope, en sorte qu'il ne pouvait exister le moindre doute que les deux fragments obtenus fussent bien les deux moitiés d'un même œuf. Dans l'une des moitiés se pouvait constater, de visu, la présence du noyau et, par suite, du centrosome toujours accolé au premier, tandis que l'antre moitié était formée simplement de cytoplasma ovulaire. Après avoir placé à côté des deux fragments un second œuf entier destiné à servir de témoin, j'opérais la fécondation avec du sperme de la même espèce.
» La suite du phénomène est quelque peu variable selon la réussite de l'expérience, mais, dans les cas typiques, on observe ce qui suit : l'attraction sexuelle se manifeste, également énergique pour les trois objets. Tous les trois sont fécondés. Peu après, la segmentation s'effectue, elle débute dans l'œuf entier et se poursuit plus activement chez lui; elle se montre ensuite dans le fragment nucléé où elle marche un peu moins vite; le fragment non nucléé se segmente le dernier et plus lentement encore. Mais ces différences ne sont pas très grandes, surtout entre les deux fragments : quand, par exemple, le fragment non nucléé sera au stade 2, le fragment nucléé sera au stade 4 et l'œuf au stade 8 ou 16. Dans la goutte d'eau où j'étais obligé de conserver mes objets pour ne pas les perdre, le développement ne pouvait se poursuivre longtemps. Dans un cas, cependarit, il s'est continué pendant trois jours, au bout desquels l'œuf formait une gastrula typique sans squelette; le fragment nucléé ne différait du précédent que par la taille; le fragment non nucléé formait aussi une gastrula, mais oij, faute de place sans doute, en raison de la taille un peu moindre, les cavités entérique et blastocœlienne étaient très réduites, presque virtuelles. Il est à remarquer qu'une membrane vitelline complète entourait tous les blastoméres, même dans les embryons provenus des fragments. J'ai pu fixer et colorer quelques-uns de ces embryons et constater, dans les uns comme dans les autres, l'exislence de noyaux et ces noyaux n'étaient pas, en moyenne, plus petits dausles cellules du fragment non nucléé que dans celles de l'autre fragment.
» Un certain nombre de conclusions importantes sont à déduire de ces
( 529 ) expériences : il y a eu Jècondation el développement d'un fragment d'œuf sans noyau et sans ovocentre. Donc :
» i" Il faut rejeter comme trop stricte la définition ordinaire de la fécondation : union du pronucléiis mâle avec le proniicléus femelle. Cette union est certainement vraie, mais elle ne constitue pas le phénomène essentiel.
» 2" Il faut rejeter aussi la définition de Fol : union des deux pronucléus et de deux demi-ovocentres avec deux demi-spermocentres. Cela montre en même temps que l'absence, souvent constatée, d'oAocentre ne saurait être un obstacle à la segmentation.
» 3" Il faut rejeter également toute théorie expliquant la fécondation par la saturation d'une polarité nucléaire femelle par une polarité nucléaire mâle, de même que toute théorie envisageant les globules polaires comme destinés à débarrasser l'œuf, hermaphrodite avant sa maturation, de parties représentant en lui une substance mâle faisant obstacle à la manifestation de ses propriétés.
)) 4° Il faut rejeter enfin foute théorie considérant la fécondation comme l'apport par le mâle du nombre de chromosomes ou de la quantité dechromatine soustraits par les globules polaires. En se privant d'une moitié en poids de sa chromatine et d'une moitié en nombre de ses chromosomes, l'œuf ne devient pas, ipso facto, incapable de développement ultérieur, puisqu'un cytoplasma ovulaire, pourvu d'un nombre de chromosomes et d'une masse de chromatine précisément égaux à ce qu'il possédait avant la fécondation, mais d'origine paternelle, est capable de se segmenter et de former un embrvon.
» 5° L' attraction sexuelle n'a pas son siège dans le noyau.
» 6° Il y a dans la fécondation deux choses à distinguer : (a) la communication à l'œuf d'une énergie vitale qui lui permette de se segmenter et de se développer; (b) la communication au produit des avantages résultant de l'amphimixie et de la possession des caractères paternels héréditaires. Pour ce qui est du second point, mon expérience ne fournit aucune indication; en ce qui concerne le premier, elle montre que les théories de la fécondation conciliables avec elle sont celles qui présentent ce phénomène comme l'apport par le mâle d'un plasma énergétique spécial {kinoplasma), contenu peut-être dans le spermocentre.
» 7" Il n'y a pas dans le cytoplasma ovulaire une architecture spécifique fixe dont la conservation soit une condition du développement; s'il existe une structure, elle est conditionnée par les réactions mutuelles des paities et peut se rétablir d'elle-même lorsqu'elle a été altérée.
» 8" La célèbre expérience de Boveri, si fortement contestée surtout
par Seeliger, est démontrée, sinon vraie, du moins possible, la plus grave objection qu'on pût lui faire (impossibilité du développement d'un cytoplasma ovulaire sans noyau) se trouvant expérimentalement supprimée.
» L'idée de féconder des fragments d'œufs appartient aux frères Hertwig (1887) qui secouaient violemment des œufs d'Oursin, pendant une demi-heure, dans un tube à essai à moitié plein d'eau. Par ce traitement brutal, la couche visqueuse qui les entoure se dissolvait, la membrane vitelline se rompait et laissait échapper des gouttes plus ou moins grosses de cytoplasme, d'ordinaire privées de noyau et qui s'arrondissaient aussitôt. Ces gouttes, mises en présence du sperme, se laissèrent pénétrer par un ou plusieurs spermatozoïdes qui formèrent des fuseaux. Mais il n'en suivit aucun développement. Boveri (1889) opéra la fécondation croisée sur des œufs soumis à un traitement analogue et, ayant trouvé dans les produits de la fécondation des larves petites, à noyaux petits et à caractères exclusivement paternels, en conclut que ces larves devaient provenir de fragments anucléés. Mais aucune observation positive ne prouvait l'absence de noyau dans les fragments dont elles étaient issues; aussi ses conclusions furent-elles fortement attaquées par Verworn (1891), par Morgaji (1898) et surtout par Seeliger (1894, 1896) qui montrèrent : i" que la taille des noyaux est variable, souvent moindre que la normale, surtout chez les embryons à petites cellules provenant de fragments nucléés; 2° que les caractères des larves hybrides provenant d'œufs Intacts des mêmes espèces sont très variables, non forcément intermédiaires à ceux des larves des espèces parentes, comme le croyait Boveri, et qu'on en rencontre parmi elles certaines qui ont des caractères exclusivement -paternels. La conclusion de Seeliger, à laquelle on paraît se rallier, est que rien ne prouve que Boveri ait obtenu des développements de fragments anucléés.
» Boveri et Seeliger avaient bien compris que le seul moyen de trancher la question serait d'obtenir et d'isoler des fragments anucléés et de les féconder. Mais ni l'un ni l'autre n'a pu y parvenir.
» C'est cette expérience que j'ai réussie cette année, au laboratoire de RoscofT, sur le Strongylocentiotus lividus, par un procédé d'ailleurs tout différent de celui des expérimentateurs précédents et qui ne laisse aucune place au doute sur la nature nucléée ou anucléée des fragments obtenus. L'œuf se laisse couper comme une goutte de sirop épais dans un liquide qui ne le dissoudrait pas. Grâce à la substance raucilagineuse dont il est enduit, il ne crève pas, cette substance s'étendant aussitôt sur la surface de section. Les morceaux obtenus sont d'ordinaire un peu inégaux, parfois si parfaitement égaux et semblables qu'on peut à peine les distinguer l'un de l'autre. Les fragments, déforme d'abord à peu prés hémisphérique, s'arrondissent, non brusquement, mais peu à peu et la membrane vitelline se régénère bientôt et enveloppe entièrement le fragment devenu sphérique. On distingue le plus souvent, avec la plus ■■rande netteté, le noyau dans l'un des fragments et des personnes du laboratoire, à qui j'ai montré mes préparations, l'ont reconnu sans peine et sans que je leur aie indiqué. Quant au centrosome, on ne pourrait évidemment constater sa présence qu'en colorant les pièces, mais le fait qu'il est toujours étroitement accolé au noyau suffit à prouver qu'il est resté dans le fragment qui contient celui-ci. L'hypothèse que le noyau pourrait être divisé en deux par la section n'est pas soutenable. Songeons que l'œuf mesure tout entier o""",i et que son noyau n'a pas o""",o[5 et est, en outre, très
mobile, en sorte qu'on peut le voir fuir de côté lorsqu'on appuie sur l'œuf pour le couper. J'insiste sur ce que l'expérience, ainsi faite, ne laisse aucune place au doute, touchant la nature et la constitution des fragments obtenus. — Dans bien des cas, la segmentation est anormale, aussi bien d'ailleurs pour le fragment nucléé que pour celui dépourvu de noyau; mais douze fois je l'ai vue s'opérer tj'piquement, du moins dans les premiers stades, les seuls où l'on puisse reconnaître ses caractères. D'ailleurs, la statistique n'a pas d'intérêt ici et l'expérience, n'eût-elle réussi qu'une fois, garderait toute sa signification. J'ai pu réussir deux fois la coloration des embryons et constater la présence des noyaux qui ne m'ont pas paru présenter d'autre différence qu'une moindre colorabilité, peut-être accidentelle, peut-être due à la diminution de la chromatine, dans l'embrjon issu du fragment anucléé. Il y aurait eu intérêt à compter les chromosomes ; je ne l'ai pas encore fait. »
PHYSIOLOGIE ANIMALE. — De l'air et de l'eau comme facteurs de l'alimentation chez divers Batraciens. Note de M. S. Jourd.4i.\, présentée par M. Edmond Perrier.
« M. Bouchard a entretenu l'Académie de plusieurs observations dont il résulte qu'un animal peut, dans certaines conditions, auo;menter de poids malgré une privation complète d'aliments. H y a une trentaine d'années, alors que je faisais des études sur les Batraciens de la faune française, j'eus l'occasion de constater des faits qui me paraissent avoir un rapport direct avec les observations de l'éminent clinicien.
» Mes expériences portèrent sur le Crapaud accoucheur {Alytes obstetricans), qui n'est pas rare dans les falaises calcaires du littoral de l'arrondissement de Baveux. On sait que la femelle pond un cordon d'œufs, que le mâle enroule autour de ses membres postérieurs. Pendant cette période de gestation externe, il se tient dans des excavations pratiquées sous les pierres, dans des endroits humides. Les œufs subissent les phases habituelles de leur développement jusqu'à la forme de têtard apode. A cette époque, le mâle recherche quelque flaque d'eau et y demeure jusqu'à ce que, par un effet d'endosmose, la coque de l'œuf se fende et mette le jeune têtard en liberté.
') J'eus la curiosité de peser comparativement l'œuf récemment pondu et le têtard venant d'éclore. Dans tous les cas, je constatai que le poids du têtard l'emportait sur celui de l'œuf.
» Or, durant toute la période de gestation du mâle, aucun aliment n'est fourni à l'œuf en voie de développement. Le mâle sert uniquement de support. D'où proviennent alors les matériaux qui ont déterminé cette
