B'0'-+- 3CMP0 = BO^(C=H=)'-H BO'IP
» Nous n'exposerons pas les détails opératoires entièrement décrits da-ns le Mémoire de ScliilT; qu'il nous suffise d'insister sur les précautions suivantes : opérer sur B^'O' fondu en plaques, ou concassé, mais non pulvérisé; prolonger la digestion pendant au moins vingt-quatre heures, ne pas dépasser la température de 120°; introduire enfin des intervalles de trois ou quatre heures dans le fractionnement du produit brut, afin de permettre le dépôt de BO^II' dissous dans l'excès d'alcool.
» L'expérience, ainsi conduite, n'offre pas de difficulté. L'alcool, chargé de borate d'éthyle et séparé dans une première opération, rentre dans la suivante, et le rendement s'améliore en proportion de la quantité de matière préparée.
» Propriétés du borate triélhy ligue. — C'est un liquide de densité 0,887 ^ *'"'
(') Ebelmen, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XVI, p. 12g. — Edei.men et Bouquet, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XVII, p. 54. (■-) IL ScuiKF, Anii. Liebii; : Suppl., 5; p. i53.
( 721 incolore, possédant la saveur, l'odeur et la mobilité de l'alcool. Il bout à 119", 3, brûle avec une flamme verte et ne conduit pas le courant.
» La saponification immédiate par l'eau est la propriété chimique fondamentale du borate d'élhvle. Parmi les nombreux, réactifs anhydres auxquels nous l'avons soumis, seuls, les corps suivants exercent des actions positives. Ce sont : le chlore, les éthylates alcalins et les alcalis.
» Action du chlore. — Le chlore déplace à froid l'hydrogène du borate d'éthyle, comme Hugo SchifT l'avait autrefois indiqué. Avant la fin de la chloruration, le liquide se prend subitement en une masse gélatineuse, ambrée, qui arrête complètement le passage du gaz et abandonne si difficilement les dissolvants que l'emploi du tétrachlorure de carbone est à rejeter.
» Dans une opération exécutée sur ôos"' d'éther, l'augmentation de poids nous a permis de conclure à la fixation de cinq atomes de Cl pour une molécule de BO'(C-H^)'. La matière brute se carbonise facilement, même à température peu élevée; aussi l'avons-nous traitée par la potasse, afin d'en recueillir les produits de dédoublement.
» Il se forme alors une huile qu'on sèche sur CaCl^, après décantation, et qu'on rectifie. La distillation abandonne un résidu charbonneux et fournit une seule fraction importante, du poids de 25s'', passant à iSS^-iSS". C'est un liquide jaune pâle, fumant légèrement à l'air et qui présente l'odeur pénétrante des éthers chlorés.
» Il distille avec décomposition partielle et possède la formule brute C'H'Cl'O.
1) Sa composition et ses propriétés correspondent à celles de l'éther trichloré, signalé
par Jacobsen (') et préparé par M. Godefroy ('^ ), r^Hs/^'
» Action de l'éthvlate de sodium. — Lorsqu'une solution d'éthylate de sodium dans l'alcool absolu est additionnée de borate triéthylique, dans la proportion de leurs poids moléculaires, on observe un échaufFement notable du liquide et, s'il est suffisamment concentré, la précipitation presque immédiate de cristaux abondants. On chasse l'excès d'alcool par distillation dans le vide, en permettant l'accès d'une petite quantité d'hydrogène sec, et la dessiccation de la masse est terminée sous une cloche, en présence de SO'H- concentré. On obtient ainsi une poudre blanche, cristalline, absorbant l'humidité et l'acide carbonique de l'air, très soluble dans l'eau, avec décomposition, et de formule brute BO^(C*H^)*-t- C-H'ONa.
» L'union de l'éthvlate de sodium avec les élhers composés, en général, a été signalée, pour la première fois, par Beilstein {Bull. Soc. chim., t. I, p. i4; jSSg), puis par Geuther {Bull. Soc. chim., t. XII, p. 869); mais ces combinaisons, très peu stables, régénèrent leurs composants par simple distillation. Celle-ci, au contraire, peut être chaudée jusqu'à 200", sans régénérer le borate déthjle; au delà de cette température, elle charbonne sans fondre.
» En outre, ce corps n'est pas un simple produit d'addition.
» En effet, traité par l'iodure d'éthyle à i4o°, en tube scellé, il n'engendre pas d'éther; la réaction est nulle. On doit donc admettre qu'il s'est formé, par union de
(') Jacobsen, Ber., t. IV, p. 217.
(-) GoDEFROï, Comptes rendus, t. CII, p.
l'élhjlate de sodium et du borate triéthjlique, un nouveau composé, contenant un atome de bore pentatomique, selon le schéma