B=(OC=H
\Na
» Action des alcalis en général. — Soude et baryte. — La soude fondue et la baryte, en solution alcoolique, fixent le borate d'étlnle, en formant des composés stables et inactifs envers C-H^I. D'après les compositions respectives de ces corps, la solution alcoolique de soude semble agir comme un mélange de NaOH et C'-IPONa, el l'élhylate de Ba comme une simple solution de BaO.
» Analyse. — Le carbone et l'hjdrogène ont été déterminés par combustion, et les alcalis titrés par un acide, après dissolution dans l'eau d'un poids connu de matière.
» La détermination de l'acide borique a été faite volumétriquement, suivant un procédé que nous exposerons dans une Communication prochaine.
» En résumé, le borate triéthylique n'offre que fies propriétés restreintes, par suite de son affinité pour l'eau, qui interdit l'emploi des réactifs aqueux. Il possède une tendance générale à perdre les éléments de l'oxyde d'éthyle, en se transformant en borate raonoélhylique; il donne avec le chlore un composé substitué, dont le principal produit de saponification est l'élher trichloré.
» Enfin il forme, avec les alcalis anhydres et les alcoolates alcalins, des combinaisons stables. Celle de l'éthvlate de sodium, en particulier, est le premier exemple certain de la pentatomicité du bore. «
CHIMIE ORGANIQUE. — Combinaisons de la phénylhydrazine avec les sels halogènes des métaux alcalino- terreux. Note de IVI. J, Moitessier, présentée par M. Friedel.
« Chlorure de calcium phénylhydrazinique : CaCP.2(C*H', Az-H^). — Ce composé se prépare en versant la quantité théorique de phénylhydrazine dans une solution alcoolique de chlorure de calcium anhydre à i5 pour loo. Il se forme un abondant précipité, qui se dissout presque entièrement lorsqu'on porte le mélange à l'ébullition. Le liquide, filtré à chaud, donne par refroidissement de grandes tables rhomboïdales anhydres de chlorure de calcium phénylhydrazinique. Cette combinaison est très soluble dans l'eau, mais non déliquescente, soluble dans l'alcool surtout à chaud, insoluble dans l'élher anhjdre ; elle ne se décompose pas à loo".
» Le chlorure de strontium anhydre se combine également avec la phénylhydrazine, mais la combinaison est facilement décomposée par les dissolvants usuels, qui lui enlèvent la phényllndrazine.
» Bromure DE CALCIUM pnÉNYLHVDRAZiMQLE : (^a nr-.4(C''H^, Az'H')3H^0. — Pour
obtenir ce composé, on ajoute la quantité théorique de phényihydrazine à du bromure de calcium dissous dans son poids d'eau. Le mélange donne, par évaporalion dans l'air sec, de longues aiguilles, qu'on essore, qu'on lave à l'étlier anhydre et qu'on dessèche dans le vide. L'anaivse de ces cristaux a donné respectivement pour le calcium, le brome et la phénylhvdrazine, 0,82, 28, 3i et 62,5 pour 100, les quantités calculées étant 5,83, 28,80 et 63. L'eau n'a pu être dosée directement, car le composé fond et se décompose à 100°. Le bromure de calcium phénvihydrazinique est très soluble dans l'eau, mais non déliquescent, soluble dans l'alcool, insoluble dans l'éther et dans le benzène. Le benzène bouillant lui enlève de la phénylhvdrazine.
» Le bromure de strontium anhydre se combine aussi avec la phényihydrazine. En chauffant 00^ de chaque substance avec loo" d'alcool, on obtient un liquide homogène, qui laisse déposer, par refroidissement à 0°, une combinaison cristallisée renfermant I molécule de bromure de strontium pour 2 molécules de phény-lhydrazine. Cette combinaison est déliquescente, très soluble dans l'alcool, insoluble dans l'éther anhydre, qui lui enlève peu à peu de la phényihydrazine. En remplaçant dans la préparation précédente lalcool par la moitié de son volume d'eau, on obtient une combinaison cristallisée hvdratée, à laquelle l'éther et le benzène enlèvent très rapidement la phénylhvdrazine.
» loDiRE DE STRONTIUM PHÉNYLHTDRAZiMQiE. Sri". 4 ( C'' H^, Âg" H' ). — Cette Combinaison s'obtient en faisant agir la phényihydrazine sur l'iodure de strontium dissous dans son poids d'alcool à 5o pour loo. Par évaporalion dans le vide, on obtient des cristaux prismatiques, qu'on essore et qu'on dessèche. La combinaison obtenue est déliquescente, très soluble dans l'alcool; elle se décompose à lOo".
« La phényihydrazine ne se combine pas avec les fluorui'es alcalino-terreiix, mais elle se combine avec certains fluorures de la série magnésienne, notamment avec le fluorure de zinc. Elle se combine également avec des sels cuivreux, avec le bromure de lithium [LiBr-. 2( C*H% Az-II^)J, avec des oxalates et des benzoates de la série magnésienne
[C-0'Z!i.2(C''H%Az-H^) et (C' iPO=)-Zn. 2(C'■■H^Az=H')].
J'ai aussi obtenu des combinaisons des naphtylhvdrazines et de la benzidine avec des sels minéraux et avec des sels organiques.
» Je me propose de publier prochainement l'étude de ces diverses combinaisons. »
CHIMIE ANALYTIQUE. —/?ec//e/-t7(e et dosage de la gélatine dans les gommes et substances alimentaires. Note de M. A. Trillat, présentée par M. Arm. Gautier.
« La remarquable propriété, que j'ai déjà plusieurs fois signalée ('), de la formaldéhyde, d'insolubiliser les matières albuminoïdes par la chaleur peut être utilisée pour la recherche et le dosage de la gélatine en général et spécialement de la gélatine ajoutée par fraude dans les gommes ou les substances alimentaires.
» Les procédés employés jusqu'à ce jour pour ce dosage sont empiriques et ne donnent qu'une approximation grossière de la quantité de gélatine introduite dans certains produits. En particulier, la détermination de la gélatine par le simple dosage de l'azote dans le mélange conduit à des résultats erronés.
» Pour la rechercher et doser dans la gomme arabique, on peut procéder de la manière suivante :
» On dissout la substance dans de l'eau, et l'on sépare, s'il y a lieu, les parties insolubles, soit par fiUration, soit par décantation. Le liquide est évaporé et, une fois qu'il est à consistance sirupeuse, on y ajoute environ i"^"^ d'aldéhjde formique du commerce; on continue à évaporer jusqu'à consistance pâteuse. Le résidu est repris par l'eau bouillante qui dissout la gomme inattaquée ainsi que les autres produits solubles. La présence de la gélatine se manifeste par un abondant dépôt de matière d'aspect corné, formé par de la gélatine insolubilisée. Pour en évaluer le poids, il faut enlever la gomme et les matières solubles retenues mécaniquement parle dépôt gélatinifornie. La filtralion étant très longue, il est préférable de laisser décanter le liquide dans une éprouvette allongée. Au bout de vingt-quatre heures, le dépôt est complet; le liquide clair, ou légèrement opalescent, est décanté; on lave à l'eau bouillante la gélatine insolubilisée et préalablement broyée, jusqu'à ce que les réactifs appropriés indiquent qu'elle ne renferme plus ni gomme ni aucun des produits qui l'accompagnaient. Le précipité est finalement séché au bain-marie et pesé.
» Comme exemple, j'ai appliqué la méthode à deux mélanges, faits d'avance dans ce but, de gomme, de sucre et de gélatine.
» Le premier contenait 358"' de gélatine, aos'' de gomme, los"' de sucre; le mélange était dissous dans 5oo" d'eau; j'ai opéré sur So"^"^ de cette dissolution. La gélatine a pu être isolée avec une approximation de i pour loo.
( ' ) Comptes rendus, 1 89 1 .
» Dans un autre cas, le mélange contenait 3.5s'' de gomme, Ssi^de gélatine et la même quantité de sucre. La gélatine a été isolée avec une erreur de o,5 pour loo.
1 La mélhofle, comme on le voit, est suffisamment exacte pour la plupart des cas; la présence du sucre ne modifie pas les résultats. Il n'y a pas lieu de tenir compte de l'augmentation du poids de la gélatine par la fixation de la formaldéhvde, celle-ci passant presque intégralement dans les eaux, ce que j'ai vérifié par l'analyse. Ce fait est la conséquence de la différence considérable des poids moléculaires entre les matières albuminoïdes et la formaldéhyde.
» Pour reconnaître la gélatine dans les gelées du commerce, on suit une marche analogue : le procédé permet de différencier facilement les gelées artificielles de gélatine des gelées végétales naturelles.
» Pour doser la gélatine en présence de l'albumine ou de matières albuminoïdes coagulables par la chaleur, on commence par séparer ces produits en portant à rébullilion. Dans tous les cas, il est préférable de faire l'addition de formaldéhyde dans le produit en consistance pâteuse : en solution étendue, il ne se forme aucun précipité ( ' ).
» Les matières albuminoïdes insolubilisées par la formaldéhyde ne sont pas attaquées par les alcalis ou acides étendus; leur insolubilité dans l'eau bouillante, l'alcool, l'éther et les liquides neutres est complète.
» La méthode que je viens de décrire montre que la séparation des matières albuminoïdes par la formaldéhvde semble être applicable à un grand nombre de cas. »
PHYSIOLOGIE EXPÉRIMENTALE. — La culture des organismes inférieurs dans l'eau de mer diversement modifiée. Note de MM. P. Duflocq et P. Lejonne, présentée par M. Duclaux.
H Les tentatives de culture des bactéries dans des liquides minéraux artificiels n'ont donné jusqu'ici que des résultats peu encourageants; ces liquides restent le plus souvent stériles, ou, quand le développement s'effectue, il est tout à fait pauvre et misérable. Aussi, comme je cherchais
(') Cette particularité a été signalée dans ma brochure : Sur In formaldéhyde, G. Carré, 1896.
G. R., 1898, i' Semestre. {T. CXXVII, H° 19.) 97
( 726 ) un milieu de culture, sinon exclusivement minéral, du moins dépourvu de substances albuminoïdes en quantité pondérable, je me suis adressé à un liquide naturel, l'eau de mer.
» L'eau de mer, en effet, est surtout composée de sels minéraux et les autres substances qu'elle peut contenir n'y existent guère à l'état pondérable. Mais comme nous connaissons par le travail de Raulin l'influence prépondérante que peut avoir sur le développement d'une culture la présence d'une faible quantité d'un sel donné, j'ai pensé que les bactéries trouveraient probablement dans ce milieu, qui contient des traces d'un grand nombre de substances, les éléments nécessaires à leur nutrition.
» On sait enfin que la composition du milieu marin varie sensiblement d'une mer à l'antre : il est donc nécessaire d'indiquer que l'eau de mer employée provient de la plage de Dieppe, qu'elle a été recueillie dans des bouteilles stérilisées et qu'une fois arrivée dans mon laboratoire elle a été immédiatement passée à l'autoclave.
» La présente Note se rapporte uniquement à la culture des organismes inférieurs dans l'eau de mer div^ersement modifiée.
« L'eau de mer emplo3'ée a été ramenée, par adjonction d'eau distillée, au titre de gs<de sels par litre. J'ai ajouté à ce liquide, sous forme de sels variés, l'azote et le phosphore nécessaires à toute manifestation vitale.
» Parmi les divers liquides employés, trois ont paru plus particulièrement favorables; ils sont ainsi composés :
Liquide A.
Eau de mer i oo
Eau distillée 270
Lactate d'ammonium 2 , 60
Phosphate d'ammonium o,5o
» On alcalinise, puis, après passage à l'autoclave à 11 5", on filtre pour se débarrasser d'un abondant précipité de phosphate ammoniaco-magnésien.
Liquide C.
Eau de mer 1 00
Eau distillée 2-5
Lactate d'ammonium 2 5o
Phosphate de soude 0,82
» On alcalinise également et l'on filtre, après chaufi'age, pour avoir un liquide clair.
Liquide E.
gf Eau de mer loo
Eau distillée ajj
Azotate d'aiuiuonia([ue i
Glycéro-phosphate de soude o,3o
» Ce liquide est neutre; on l'alcalinise légèrement et il ne jM-oduit pour ainsi dire pas de précipité.
» Dans ces divers liqukies, mon interne Lejonne et moi, nons avons tenté la culture d'un certain noml)re de bactéries et de champignons; enfin, en ajoutant de la gélose, nous avons obtenu des milieux solides correspondants où les organismes inférieurs se sont également développés.
» Nous avons cultivé ainsi six générations successives de chaque bactérie ou champignon.
» La première génération a été obtenue en ensemençant très largement chaque liquide avec une cidture développée sur gélose ordinaire. Après un temps variant de huit jours à un mois, le microrganisme s'est acclimaté dans le nouveau milieu.
» Avec quelques gouttes de la culture acclimatée nous avons alors ensemencé des tubes de deuxième génération qui se sont développés beaucoup plus vite, en quatre à dix jours.
» Nous avons procédé de même, mais à des intervalles de plus en plus rapprochés, pour obtenir des troisièmes, quatrièmes, cinquièmes et sixièmes générations.
X Enfin, chaque génération développée dans les liquides a été reportée sur le milieu solide correspondant de gélose à l'eau de mer et nous avons obtenu également des cultures abondantes.
» Certains germes ont été ainsi conduits jusqu'à la huitième et la neuvième génération.
>i II nous semble permis de dire que les microrganismes qui ont satisfait à ces conditions prospèrent sur nos milieux à l'eau de mer.
» Les organismes inférieurs qui nous paraissent actuellement acclimatés sont, parmi les bactéries pathogènes, le bacille pyocyanujue, le bacille virgule du choléfa, le pneuniobacille de Friedlandcr, le bacille de la psitlacose et le bacille de la fièvre typhoïde. Nous avons encore eu des cultures abondantes avec le B. subtilis, bacille non pathogène.
» Enfin, parmi les Champignons, nous pouvons citer V Aspcrgillus niger, le Muguet, Y Aclinomyces et la Teigne.
» Tous ces organismes inférieurs ont donné des cultures très abondantes sur les liquides et géloses A et C. Le développement a été beaucoup moins accentué sur le liquide E.
» Nous nous proposons d'indiquer ultérieurement l'influence de nos milieux à l'eau de mer sur la morphologie des germes et sur les sécrétions microbiennes. »
CHIMIE PHYSIOLOGIQUE. — Action de la baclérie du sorbuse sur les sucres aldéhydiques {^). Note de M. Gabriel Bertrand, ])résentée par M. Duclaux.
I'. On a vu que la bactérie du sorbose, cultivée en présence de divers alcools plurivalents, transformait les uns en cétoses et laissait les autres inattaqués, suivant leur structure stéréochimique (-).
» J'ai voulu savoir, à la suite des expériences que j'ai jiubliées sur l'oxydation biochimique du xvlose ('), si la bactérie ferait une sélection analogue entre les sucres aldéhydiques qui correspondent à ces alcools, et, dans ce but, j'ai entrepris de nouvelles cultures avec des bouillons additionnés d'arabinose, de dextrose et de galactose.
» Ces nouvelles cultures, réalisées dans des conditions absolument comparables^T celles qui ont été décrites pour le xvlose, ont présenté, quant au développement de la zooglée bactérienne et à la réaction finale du liquide, les mêmes particularités.
» Semblablement aussi, le rapport entre le poids de sucre disparu pendant la culture et celui de l'acide formé s'est montré confoi-me à l'hypothèse d'une transformation presque complète de ce sucre en un acide monobasique, par fixation d'un atome d'oxygène sur le groupement aldéhydique :
COH +0= CO.OH
