C. R.. 189'!. 2' Semestre. (T. CWVII, N 21.) I OO

( 79^ ) de la chaleur à une lerapératnre élevée (Mémoire ci-dessus, p. 34o). Mais celte action n'est pas réversible, l'iode et l'oxygène ordinaire ne se combinant directement à aucune température.

» Il m'a paru utile de rechercher si la lumière solaire pouvait provoquer une réaction inverse avec l'oxygène ordinaire; comme le fait, d'ailleurs, l'électricité qui change cet oxygène en ozone, apte à oxyder l'iode.

» A cet elfet. j'ai pris un tube de verre mince, bien sec ; j'y ai introduit o8'',o998 d'iode pur, renfermé lui-même dans un très petit tube scellé à la lampe ; j'ai étranglé le gros tube, je l'ai rempli d'oxygène sec, par déplacement, et je l'ai scellé à la lampe. Le volume de l'oxygène ainsi inclus s'élevait à 21"^, d'après la mesure ultérieure de la capacité du tube. J'ai placé ce tube dans un endroit exposé au soleil, pendant cinq mois, du i4 juin au i4 novembre 1898; puis j'ai ouvert le tube sur l'eau.

)) Le volume du gaz (ramené à la pression et à la température initiales) n'avait pas éprouvé de changement sensible. Le poids de l'iode demeuré libre, dosé par l'hyposulfite, a été trouvé égal à o^'^,ioo, c'est-à-dire le même qu'à l'origine. Il ne s'était donc pas produit de combinaison : l'action décomposante de la lumière sur l'acide iodique n'est pas réversible.

)) Cette observation prouve en même temps que l'influence de la lumière solaire sur l'oxygène ordinaire ne le change pas en ozone, du moins dans les conditions d'intensité de l'expérience précédente ; car l'ozone oxyde immédiatement l'iode.

» 2. Une expérience semblable et parallèle a été exécutée avec l'iode et l'oxygène, en présence d'une petite quantité d'eau. On a employé o^', 1024 d'iode. A la fin, on a retrouvé o^"', 1016 d'iode libre; poids qui ne diffère du poids initial que par une quantité comprise dans les limites d'erreur. Si elle est réelle, elle serait allribuable à la formation bien connue d'une trace d'alcali, par la réaction lente de l'eau sur le verre.

» 3. Une autre expérience, exécutée sur quelques centaines de centimètres cubes d'eau iodée, a indiqué également une dose d'oxygène absorbée inférieure à ^de milligramme, c'est-à-dire comprise dans les limites d'erreur.

» En résumé, dans les conditions connues, l'iode libre ne se combine pas à l'oxygène ordinaire libre et il ne décompose pas l'eau, ni sous l'influence de la chaleur, ni sous l'influence de la lumière. La dernière réaction entre l'iode et l'eau serait endothermique, même avec le concours de la formation d'un triiodure d'hydrogène; ce qui explique sa non-réalisation. La combinaison directe serait exothermique; mais elle exige, pour

( 797 ) être déterminée, un travail préliminaire, lequel ne se produit pas dans les conditions ordinaires. Au contraire, on sait que l'acide iodhydrique dissous absorbe lentement l'oxygène sous l'influence de la lumière, et j'ai vérifié de nouveau que cette absorption est totale à froid, même avec l'acide étendu de 4 parties d'eau.

» II. Brome et oxygène. — Le brome et l'oxygène ordinaire libre ne se combinent point, pas plus que le chlore et l'oxygène ordinaire. Cependant le chlore et même le brome décomposent à froid l'eau, avec dégagement d'oxygène (Annales de Chimie et de Physique, 6® série, t. XIX, p. J24); je l'ai vérifié de nouveau. La réaction du brome est à peu près nulle dans l'obscurité, mais sensible sous l'influence de la lumière solaire; quoique très faible, après tout, si on compare les masses chimiques relatives de l'eau et de l'acide bromhvdrique qui demeurent en |)résence.

» La Thermochimie montre que la réaction résulte d'un équilibre déterminé par la formation du perbromure d'hydrogène, dont la chaleur de formation (+43^*', 5) surpasse celle de l'eau (+34^"', 5); mais ce perbromure étant dissocié, sa formation ne saurait dépasser la limite de sa stabilité, à la température ordinaire à laquelle on opère.

» Réciproquement, l'acide bromhvdrique est décomposé par l'oxygène, réaction facile à haute température. Elle s'exerce même à froid sur l'hydracide à l'état de dissolution concentrée, abus l'influence de la lumière (Annales de Chimie et de Physique, 6* série, t. XIX, p. 523). La réaction avec l'acide étendu semble nulle de prime abord. Cependant j'ai observé avec un acide au cinquième, exposé à la lumière solaire pendant cinq mois, dans un tube scellé rempli d'oxvgène, une trace d'altération, répondant à l'absorption de oS'',oo25 d'oxvgène par So"^" de liqueur acide. On voit que la dose de brome mis en liberté dans ces conditions est minime.

» Quant à l'acide chlorhydrique, je ne reviendrai pas ici sur les conditions d'équilibre entre l'oxvgène et le chlore, opposés vis-à-vis de l'hydrogène, ayant défini autrefois ces conditions ('). Je rappellerai seulement qu'à la température ordinaire l'acide chlorhydrique concentré et pur n'est pas décomposé par l'oxygène : à moins que l'on n'y ajoute quelques traces d'un chlorure peroxydable, tel que ceux de manganèse ou même de fer; circonstance qui détermine un déplacement de chlore libre, produit par un enchaînement systématique de réactions (-).

(' ) Essai de Mécanique chimique, t. II, p. ôoo.

(*) Annales de Chimie et de Phyxi/jue, 6" série, t. XIX. p. 5i-.

( 798 ) » Telles sont les circonstances observées dans l'étude des combinaisons et déplacements réciproques entre l'oxygène et les corps halogènes. »

CHIMIl'. — L'atomicité du bore. Note de M. Edward Fraxkland.

« Dans une Note du dernier numéro des Comptes rendus (p. 719), M. Copaux décrit un nouveau composé du bore, composé intéressant qu'il a obtenu de l'action de l'éthvlate de sodium sur l'éthylate borique, auquel

il assigne la formule