C — CH

CH'-

-t- cw

^^"'-HCO^-hCHPOH.

» Il V a donc lieu de choisir entre les formules I et II. J'ai tranché la question en constntant que la nouvelle cétone, que j'appellerai yDM/e'j0^e««cétone, donne de l'iodoforme par l'action de l'hvpobromite de sodium et de l'iodure de potassium . Ce résultat n'est compatible qu'avec la formule I qui dès lors doit être considérée comme exprimant la constitution de la pulégènacétone.

M En appliquant cette méthode à d'autres cétones hydroaromatiques

- ( 872 ) convenablement choisies, on [)oiirra, je l'espère, réaliser la production de cétones appartenant à ce groupe intéressant. »

CHIMIE ORGANIQUE. — Action de la potasse sur V oxyiHlrocdlidose. Note de M. Léo Vicnox.

« Comme suite aux recherches que j'ai publiées sur l'oxycellulose {Comptes rendus, 20 septembre 1897; 9 mai, 6 juin 1898), j'ai l'honneur de présenter à l'Académie les résultats donnés par l'action de la potasse sur l'oxynitrocellulose.

» loS' d'oxxcellulose ont été iiitiés au maximum par ijoS'' d'un mélange de : SO'H- à 66° (une partie), AzO'H (densité i ,5) (trois parties), dans les conditions que j'ai indiquées. Après vingt-quatre heures, on a précipité dans une grande quantité d'eau, filtré, lavé et séché à l'air libre.

» Ss"' de l'oxynitrocellulose ainsi obtenue étant mélangés à 5o'" d'une lessive de KOH à 20° B., la température s'est élevée de 20° (initiale) à 45° au bout de sept minutes; en même temps, l'oxynitrocellulose s'est dissoute avec un faible dégagement gazeux, en donnant une liqueur Ijrune.

)/ Cette solution, refroidie à 0° par addition de glace, a été neutralisée par de l'acide acétique à 0°, en évitant que la température monte au-dessus de 4°; on obtient ainsi une liqueur peu colorée, qui a été soumise à l'action d'un courant de tPS à la température ordinaire pendant deux heures environ : il se dégage des composés oxygénés de l'azote, du soufre se dépose; on a chaullé ensuite au bain-marie, pour chasser les gaz dissous, et obtenu une liqueur brune qui a été refroidie.

» Cette liqueur, additionnée ensuite de 20"^' d'une solution de : acide acétique 7°'', 5, phénylhydrazine ii^', eau pour faire 100", a été chauffée au bain-marie pendant trente minutes à 80°; il se forme un précipité cristallin, qui augmente pendant le chauffage.

» Après refroidissement, le précipité a été recueilli sur un filtre et lavé à l'eau pure; on obtient environ 8='' de ce précipité pour loos'' d'oxynitrocellulose.

» Au microscope, ce précipité se montre formé de cristaux jaune clair, mélangés d'une substance amorphe et résineuse de couleur brune. En le lavant à la benzine froide, la résine se dissout; repris par le toluène bouillant, les cristaux se déposent, par le refroidissement, à l'état de pureté.

» Le corps ainsi obtenu est constitué par de petits prismes jaunes, fondant à 2o4" avec dégagement gazeux, se dissolvant en jaune clair dans les solutions alcalines étendues.

« L'analyse élémentaire m'a donné :

C^^ 64,40, Az=ig,33, ll=5,4o, 0=:ii,87.

» Les conditions de formation indiquent que cette substance est constituée [lar nue osazone.

» D"autre part, son point de fusion est identique à celui de l'osazone de l'acide oxvpvruvique obtenue par Will en faisant agir la potasse sur le collodion {Bel'.. t. XXIV, p. /(oo).

» La formule de Tosagone de l'acide owpvruvique

C«H"'.HAz- Az^rCII-C/^^"^" „,„. =rC'HI"Az'0- %Az — AzU^H^

exige

C = 63,83, Az= 19,85, H = 4,99, 0 = ii,33.

» En somme, par raclion d'une solution aqueuse de potasse sur Townitrocellulose, on obtientde l'acide oxvpvruvique OH.CH^CO.CO.OH = C^H^O*.

» La cellulose fortement nitrée fournit également, dans les mêmes conditions, de i"acide oxvpvruvique, mais en moindre quantité que l'osynitrocellulose ; il faut observer du reste que, dans la nitration de la cellulose, il y a formation d'oxycellulose sous l'inlluence oxvdanle de l'acide nitrique.

« Si nous récapitulons les conclusions de nos expériences relatives à la cellulose et à l'oxyGelluiose, nous trouvons :

Cellulose. Oxycellulose.

Résistance à la potasse Grande Très faible

Réduction par la liqueur de Feliling Nulle | Très forte

Réaction de SchifT [fuchsine (ac. sulfureux]. . . Nulle 1 Très forte

Chaleur de combustion 4190-4224 4i24-4'33

Fonction acide Faible Plus forte

OH élhérifiables (pour formule en C") 3 3

» En somme, la cellulose du coton serait un alcool triatoraiqiie (pour la formule en C''), les oxycelluloses seraient des alcools triatomiques de moindre condensation, avant en outre des fonctions aldéhvdiques etacides.

» On ne peut évidemment, en l'état actuel, établir des formules définitives de ces deux corps; cependant, les schémas suivants peuvent donner une idée de leurs propriétés réciproques, et présenter par suite quelque utilité :

Cellulose.

CFI(OH) i'"