CO^R

dont les acides libres s'obtiennent aisément par saponification de l'élher au moyen de la sonde, puis décomposition du sel alcalin par un acide ('). Lorsque l'on fait bouillir ces acides avec de l'eau, ils fournissent par déshydratation des anhydrides internes du type

R — CHO.CoAz.C'II'

qni représentent les dicélones du tétrahydro-[i-oxazol O H O

Il^C ClI^ )c co

\V-C AzH OC AzCH^

Télrahy(lro-|î-nxazol. Dicélones obtenues.

)) J'ai obtenu ces composés par l'action de l'eau bouillante sur les phényluréthanes des acides lactique, glycolique, phénylglycoliquc et a-oxyisobutyrique. Pour la dicétone dérivée de l'acide trichlorolactique, il a fallu partir de la phényluréthane du trichlorolactate d'éthyle.

(') Comptes rendus, séance du 4 juillet 189S.

» 1. DlCÉTONE DÉRIVÉE DE LA PIlÉNYURÉTilANE DE l'acide LArTIQLE, CIP.CHO.COAz.C^H».

— Aiguilles microscopiques, fusibles à i^i", peu solubles dans l'eau froide, plus solubles dans l'eau bouillante, solubles dans l'alcool et l'étlier, insolubles à froid dans une dissolution concentrée de carbonate de soude. A chaud, le corps se dissout en régénérant, sous la forme du sel de soude, la phényluréthane de l'acide lactique. Trouvé : 0,62,07; H, 4,80; Az, 7,45. 6'a/c«/e .- G, 62,82; H, 4)7i; Az, 7,82 pour 100. Un essai crjoscopique, avec l'acide acétique glacial comme solvant, a donné comme poids moléculaire : 198. Calculé : 191.

» J'avais en mains cet anhydride, et les quatre autres dont la description va suivre, lorsque j'ai eu connaissance du récent travail de M. Morris ^^'. Travers, qui a isolé le même composé en soumettant à la sublimation le produit brut résultant de l'action de l'isocyanate de phényle sur l'acide lactique. En dissolvant ce corps à chaud, dans l'ammoniaque aqueuse, et précipitant par l'acide chlorhydrique, ce chimiste a obtenu un

acide qu'il représente par le schéma C^H'.Az^ THOM CW' ^I^'s cette for-

mule est en contradiction avec la suite très régulière des réactions qui m'ont conduit de la phényluréthane de l'éther à celle du sel de soude, puis à celle de l'acide libre et enfin à l'anhydride.

» 2. DiCÉTOSE DÉRIVÉE DE LA PUÉ.WLl RÉTHA.NE DE l'éTHER TRICULOROLACTIQLE,

CHCP- CHO.COAz.OH^

— La phényluréthane de l'éther irichlorolactique, traitée par la soude aqueuse à lopour 100 environ, s'échauffe et se transforme rapidement en un corps qui cristallise de l'alcool bouillant en un feutrage de fines aiguilles fusibles à 202°. Trouvé : G, 46,27; H, 2,00; Az, 5,44; Gl, 27, o3. Calculé : G, 46) '5; H, 2,69; Az, 5,38; Gl, 27,31. Un essai cryoscopique, avec la benzine comme solvant, a donné comme poids moléculaire : 242. Calculé: 260. En solution benzénique, ce corps ne manifeste aucune tendance à s'ajouter du brome.

» Dans le but de contrôler la formule de cet anhydride, j'ai étudié l'action de la soude aqueuse sur la phénvluréthane du nitrile Irichlorolactique en solution dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole. Il se précipite, à la limite de séparation des deux liquides, des aiguilles microscopiques, fusibles à loo", et répondant à la formule GHGl^--GII0.C0AzlI.G'^H5. Trouvé : G, 46, 61; H, 2,87; Az, 10, 83; Gl, 27,91.

GAz Calculé : G, 46,33; H, 3,oS; Az, 10,81; Gl, 27,41- Un essai cryoscopique, avec la benzine comme solvant, a donné comme poids moléculaire : Trouvé : 253. Calculé : 259.

» Les acides sulfurique et chlorhvdrique chauds saponifient ce composé, mais avec formation directe de l'anhydride, fusible à 202°, que l'on a décrit plus haut. On peut aussi passer directement de la phényluréthane du nitrile Irichlorolactique au même anhydride en chauffant cette phényluréthane, en tube scellé, avec de l'acide chlorhydrique concentré ou en la faisant bouillir avec une solution de carbonate de sodium.

» La solution aqueuse de soude 333111 agi sur la solution éthérée de la phénvluréihane du nitrile trichlorolactlque, fournit, par l'action d'un acide, un précipité d'aiguilles fusibles à 1 16", et présentant la composition et les propriétés de la dichloracétanilide CHCP— CO AzH . C^Il'.

» 3. DiCÉTONE DÉRIVftE DK L.V nift.NYLLRÉTHANE DH 1,'aCIDE GLYCOLIQrE Cil' O.CO. Az.C II\

— Aiguilles fusibles à i2i°, insolubles à froid dansla solution concentrée de carbonate de sodium, mais solubles à l'ébullition avec reproduction de la phén^'luréthane de l'acide glycollque. Trom-é .• C, 6o,54 ; H, l\, 19 ; Az, 7 ,26. Calculé ; C, 61 ,02 ; H, 3,90 ; Az, 7,18.

» 4. DiCÉTO.NE DÉRIVÉE DE I.A PHÉNYH'RÉTIIANE DE l'aCIDE PHÉNYLGLVCOLIQUE,

C'H«.CHO.COAz.C«IP.

co---''^

— Aiguilles fusibles à 122°, se comportant, vis-à-vis de la solution de carbonate de sodium, comme la dicétone précédente. T'/o«('t' ; C, 70,59; II, 4 ,72; Az, 5,55. 6'«/ciilé ; C, 71 , i5; II, 4j35 ; Az, 5, 53.

» 3. Dicétone dérivée de la phénylurétane de l'acide x-oxvisobutyriqi'e,

(CIP)2C0.C0Az.C'lP.

— Tablettes quadrangulaires, microscopiques, fusibles à 1 i8"-i 19°, régénérant l'acide correspondant sous l'action de la solution bouillante de carbonate de sodium.

» J'ai cherché ce que devenait la réaction précédente avec un corps du type

R -CHO.COAzH.C^^IP /O.COAzH.CH» (i) , \

I ou bien C H' ^ , dans les-