Voir BulL Soe. miner, y n
par M. Friedel, rend mieux compte de la phase que traverse le liquide, immédiatement avant la génération des formes cristallines et pendant l'élaboration des cristallites.
2<») Fusion avec dissolvant sans réaction chimique eocercée par lui. — Ce cas est rare, car en général le dissolvant exerce une réaction chimique par lui-même. Cependant la cristallisation de Tapatite dans le chlorure de calcium (Deville) ou de sodium (Forschhammer), celle des péridots et des pyroxènes dans le chlorure de calcium (Lechartier) nous paraissent des exemples incontestables de ce mode d'opération. Le fondant ne sert qu'à donner, à haute température, la mobilité nécessaire aux éléments du corps dont on poursuit la cristallisation.
C'est aussi de cette façon que le charbon se transforme en graphite dans la fonte de fer. M. Margottet a réalisé la cristallisation de la proustite et de l'argyrithrose en se servant du soufre comme dissolvant; dans ce corps fondu, il introduit à l'état de poudre fine les substances en question. Le soufre est porté à sa température d'ébullition, puis soumis à plusieurs alternatives de refroidissement et de réchauffement; dans ces conditions, les cristaux augmentent de volume et on les isole en volatilisant l'excès de soufre.
Dans la plupart des expériences d'Ebelmen, il semble que les choses se sont ainsi passées, et c'est même de la sorte que l'illustre chimiste expliquait son mode opératoire ; cependant il est probable que l'action de l'acide borique, employé par lui, est plus compliquée et rentre dans l'ordre des phénomènes décrits au paragraphe suivant.
B) Fusion avec réactions chimique, — Toutes les fois que des éléments se réunissent pour former un composé défini, il y a nécessairement réaction chimique ; mais ici nous considérons surtout l'intervention d'un corps étran-
ger dont il convient de se débarrasser après qu'il a déterminé, en général par deux réactions successives et opposées, la cristallisation du produit cherché. C'est donc un cas particulier de Faction exercée par ces minéralisateurs, dont nous avons déjà parlé plus haut.
M. Hautefeuille a obtenu par ce procédé Torthose, Talbite, le quartz, la tridymite, la leucite en faisant intervenir les tungstates et vanadates alcalins. La réaction paraît avoir pour base Tantagonisme des acides silicique et tungstique ou vanadique à haute température. Dans la production du quartz par exemple, il se forme d'abord un silicate avec mise en liberté de l'acide tungstique et celui-ci, reprenant à son tour le dessus, abandonne la silice dans un état moléculaire qui lui permet de cristalliser. De faibles variations de température, dans des limites déterminées, facilitent ce double échange.
Ordinairement le fondant minéralisateur ne laisse dans le composé produit aucune trace de son action. Cependant Tinverse se présente parfois. Ainsi dans la synthèse de Talbite, le tungstate de soude fournit l'alcali nécessaire.
. III. Modificalionfi moléculaires de corps volatilisés, A) Volatilisation proprement dite. — La chaleur seule suffit pour volatiser et faire cristalliser par sublimation un certain nombre de corps, tels que le soufre, l'arsenic, l'acide arsénieux, le sublimé corrosif, la blende, le cinabre, le calomel, le réalgar. La plupart de ces produits étaient connus des anciens alchimistes.
L'intervention d'un gaz inerte favorise souvent le transport à distance des corps peu volatils. Ainsi M. Sidot a démontré que la sublimation de la blende se fait à plus basse température dans un courant d'azote, et cela sans aucune action chimique.
Les transports de ce genre s'effectuent dans la nature sur une grande échelle ; c'est ainsi que l'acide borique
des soffioni est amené par la vapeur d'eau, et ron ne peut guère expliquer autrement la formation de Tanorthite, du pyroxène et d'un grand nombre d'autres minéraux cristallisés que Ton recueille dans les cheminées volcaniques. Cependant il faut se défier des gaz que Ton suppose inertes; il est possible que des réactions mal connues interviennent et facilitent ces transports.
B) Volatilisalion avec réactions chimiqxjLes. \^ Action réciproque des gaz et des vapeurs, — Le type de ces réactions nous est fourni par la célèbre expérience de Gay-Lussac, dans laquelle le perchlorure de fer et la vapeur d'eau, réagissant l'un sur l'autre, donnent naissance au fer n^ olififiste .
Les expériences de Durocher (production des sulfures par l'action de l'hydrogène sulfuré sur les chlorures au rouge), de M. Daubrée (action de la vapeur d'eau sur les chlorures et fluorures, production de la cassitérite, du rutile) sont aussi des exemples heureux de ce mode d'opération.
2® Action d!une vapeur ou d'un gaz sur un solide. — La vapeur ou le gaz employés peuvent se fixer sur le corps solide, et donner naissance à des produits qui n'éprouvent plus de décomposition ultérieure; tel est le cas des expériences de M. Margottet, par lesquelles il a reproduit les sulfure et séléniure d'argent en faisant arriver de la vapeur de soufre ou de sélénium, à la température du rouge sombre, sur l'argent métallique en présence d'un courant d'azote.
Il peut aussi y avoir réaction et production d'un nouveau composé gazeux qui s'élimine sans intervenir de nouveau ; tel est le cas de la production de l'argent filiforme, obtenu par M. Margottet, en faisant agir l'hydrogène sur le sulfure d'argent à une température supérieure à 450".
Mais le mode de beaucoup le plus important est celui
dans lequel la vapeur ou le gaz employés interviennent comme agents d'une série de combinaisons et de décompositions successives, de manière à sortir intacts après avoir déterminé une transformation complète des solides en expérience. Henri Sainte-Claire Deville est le premier qui ait mis en lumière cette méthode ingénieuse; elle lui a fourni les résultats les plus remarquables ; c'est ainsi qu'il a produit des cristaux de fer oxydulé, de corindon, de zircon, de silicate d'alumine. Il nous paraît intéressant dé citer la définition qu'il donne lui-même de sa méthode :
« Parmi les matières gazeuzes que nous rencontrons <c dans la nature, il en est quelques-unes qui, sans se fixer « sur aucune des substances qu'elles touchent, les trans- « forment ou les transportent, en les transformant en a matières minérales absolument semblables à celles « que l'on rencontre dans la nature. C'est le rôle que j'ai « fait jouer à l'hydrogène dans la formation du zinc oxy- « dé, de la blende et au fluorure de silicium pour la force mation du zircon. C'est le rôle qui convient aussi à a l'acide carbonique dans la formation des calcaires par « dissolution et dans la reproduction des carbonates « métalliques dus à M. de Sénarmont. Ce sont ces sub- « stances que je propose d'appeler agents minéralisateurs ; « je les caractérise par cette perpétuité de leur action qui « se continue indéfiniment jusqu'à ce qu'elle soit fixée « par des matières autres que celles sur lesquelles elles « sont appelées à réagir pour ainsi dire par leur seule « présence. Ces substances, quand elles existent dans la « nature, ce qui permet de les faire entrer dans les hy- « pothèses de la géologie, sont toutes compatibles avec « l'eau qu'on rencontre en effet partout, et l'eau n'annule « et n'amoindrit jamais leur effet spécial *. »