C5 TA
Quant au résidu laissé par la première distillation au bainmarie, nous avons cherché à en déterminer la nature. Le résidu a été repris par l’eau, puis épuisé à l'éther. La solution éthérée, débarrassée des produits acides par agitation avec une solution de bicarbonale de potassium, a donné, après élimination de l’éther, un corps neutre bouïllant à 890-90c sous 10%.
L'analyse de ce corps a donné les résultats suivants :
ANALYSE
Substance : 0,1852 — C0? : 0,4313 — H20 : 0,1759
s Calculé pour Trouvé C10H2003 C % 63,51 63,78 H% 10,62 10,71
Hire
D'autre part, par saponification au moyen de la potasse, on obtient de l'acide isobutoxyacétique bouillant à 112 sous 13% et de l'alcool isobutylique dont la phényluréthane fond à 86°. On a donc affaire à de l'isobutoxyacétate d'isobutyle, qui ne peut résulter que d'une décomposition profonde et irrégulière.
Amide isobutoxyacétique
C#H°—0—CH:—CO—NH:.
Par l’action de l'ammoniaque sur le chlorure d’isobutoxyacétyle on obtient très aisément cette amide.
S gr. de chlorure d'acide sont versés peu à peu dans 25 gr. d'ammoniaque ordinaire. On opère dans un flacon qui est agité constamment dans la glace. Au bout d'une heure, on épuise trois fois à l'éther, et après avoir décanté et séché la solution éthérée sur du sulfate de sodium anhydre on chasse l'éther au bain-marie. On fait ensuite cristalliser l'amide dans un mélange de benzène et d’éther de pétrole. Elle se présente sous forme d’aiguilles blanches, fines, brillantes, que l’on sèche d’abord à l’air puis dans le vide.
Elles fondent à 780 et sont très solubles dans l'alcool et l'éther acétique.
ANALYSE
Substance : 0,1551 — N : 15° à 170 (741% 4 — 11°)
Calculé pour Trouvé C5H1302N
N % 10,84 10,71 - Anilide isobutoxyacétique (CH3)2CH—CH2—0—CH?—CO—NH—CHi.
Nous avons opéré sur 5 gr. de chlorure d'acide, que nous avons traités par 6 gr. 2 d'aniline pure et sèche, en solution éthérée, suivant la méthode habituelle.
Après avoir dissous le chlorhydrate d'aniline par addition d'eau, la solution éthérée est lavée avec de l’eau, de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec une solution saturée de bicarbonate de potassium, Enfin, on lave avec un peu d’eau et on
EU
sèche sur du sulfate de sodium anhydre, Après avoir chassé l'éther, l'anilide cristallise. Or purifie par trois cristallisations successives dans l’éther de pétrole 400-600.
Pure, cette anilide se présente sous forme de fines aiguilles blanches, fondant à 45°, très solubles dans l'éther ordinaire et dans l'alcool.
ANALYSE
Substance : 0,2061 —N : 12,55 à 180 (746 %,5 — 200)
C2H17O02N En RE EE)
Trouvé
P-toluide isobutoxyacétique CtH°—0—CH2—CO-—-NH—CSH—CH3 (4).
Ce corps se prépare par l'action de la paratoluidine sur le chlorure d'isobutoxyacétyle.
5 gr. de chlorure d'acide, dissous dans 12 gr. d'éther, sont versés dans 7 gr. de paratoluidine (deux molécules : plus 10 % en excès) en solution dans 15 gr. d'éther absolu, en opérant comme pour l'anilide. Après plusieurs cristallisations dans l'alcool! et filtration sur du noir animal, on fait cristalliser une dernière fois dans l'éther de pétrole 20°-400, On obtient ainsi des cristaux enchevêtrés, légèrement lteintés de jaune et fondant à 43°, Ces cristaux sont très
solubles dans l'éther acétique.
ANALYSE
Substance : 0,1670 — N : 96,6 à 170 (743 % — 210)
Calcule pour
Trouvé C3H1202N ED nd ES N% 6,46 6,35
Phénylhydrazide isobutoxyacétique CSH5—NH—NH —CO —CH2—0 —C'H*.
Une molécule d'acide isobultoxyacétique est mélangée avec une molécule et demie de phénylhydrazine. On chauffe pen-
Es D} =
dant deux heures au bain d'huile à 120, Par refroidissement, il se forme des cristaux que l'on traite par l’éther absolu pour dissoudre l'excès de phénylhydrazine. Ces cristaux, essorés, sont purifiés par deux cristallisations dans un mélange d'éther ordinaire et d'éther de pétrole. Les aiguilles très fines qu'on obtient ainsi fondent à 920,
Elles sont très solubles dans le benzène, peu solubles dans l'éther de pétrole, solubles dans l'éther ordinaire.
ANALYSE
Subtance : 0,813 — N : 13,8 à 160 (746 % — 150) Calculé pour
Trouvé C2H1502N>2 TT PS D. HE N % 12,75 12,64
Condensation du chlorure d’isobutoxyacétyle avec l'iodure de zinc-éthyle.
Nous avons préparé le dérivé organo métallique suivant la méthode habituelle, en chauffant pendantvingt-cinq minutes, au bain de chiorure de calcium, à 90°, un mélange de :
POUCES A men cour 83 gr.
COUMIE ZINC CINE cc ee 74 gr.
Acétate d'éthyle absolu .......... 16 gr.
BEM RO A NS areas RS UE
Après refroidissement et addition d'une quantité de benzène égale à la première, on laisse refroidir el on transvase dans un autre ballon, où l'on introduit le chlorure d'acide.
On emploie 65 gr. de ce dernier dilué au préalable dans son volume de benzène. La solution de chlorure est ajoutée peu à peu au dérivé organo-métallique placé dans un mélange réfrigérant glace-sel. Les dernières gouttes de chlorure d'acide produisent un léger dégagement gazeux, analogue à celui qui prend naissance dans la condensation de l'iodure de zine-éthyle avec le chlorure d'éthoxyacétyle.
