CHAPITRE L

Acide x-éthoxycaproïque Condensation du chlorure d’acide correspondant avec l’iodure de zinc-éthyle.

Préparation de l’acide :-éthoxycaproïque.

Pour préparer cet acide, nous avons fait réagir l'éthylate de sodium sur l':-bromocaproate d’éthyle. Ce dernier s'obtient lui-même, avec un rendement de 86 %, en bromant le chlorure de caproyle brut et versant le produit de la bromuration dans l'alcool. L'éther bromé bout à 950-960 sous 9%.

On dissout 31 gr. de sodium dans 465 gr. d'alcool absolu, ce qui représente un excès de 15 % en éthylate alcalin, par rapport au poids de l’éther bromé employé.

L'éthylate est ensuité versé peu à peu dans 268 gr. d'-bro mocaproate d'éthyle, en solution dans la moitié de son poids d'alcool absolu. La réaction s'effectue d'abord en refroidissant, puis on la termine en chauffant au bain-marie à 90o pendant une heure et demie. Il est utile de ne pas dépasser cette température, sans quoi le liquide entre en ébullition et celle-ci s'effectue avec des soubresauts très violents dus

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à la précipitation du bromure alcalin. On chasse ensuite l'alcool par distillation au bain-marie dans le vide et on ajoute au résidu 100 gr. d'eau. Après acidification au moyen de l'acide acétique, on épuise à l'éther; la solution éthérée est ensuite lavée avec une solution de bicarbonate de potassium etsèchée sur du sulfate de sodium anhydre. L'éther ayant été distillé au bain-marie, on soumet le résidu à trois séries de fractionnements. On obtient ainsi :

1° Une fraction très abondante, bouillant à 870-890 sous 13% : c'est l'éther éthoxycaproïque; le rendement est de 72 %.

20 Une fraction très faible, passant à 1490 sous 7%.

Malgré la faible quantité de ce second produit, nous avons cherché à en déterminer la nature.

L'analyse à donné les résultats suivants ;

à ANALYSE.

Substance : 0,1363 — CO: : 0,3372 — H20 : 0,1247

Calculé pour

Trouvé C16H3004 OT SRE AUS C x 167,47 67,08 HO 10,56

La formule CISH#0f serait celle de l'#-di n-butylsuccinate d'éthyle.

Le produit est d'ailleurs saponifiable et fournit un acide liquide. Celui-ci, chauffé avec de l’anhydride acétique, donne un anhydride bouillant mal vers 175°-180 sous 9% et transformable par l’action de l'aniline en un acide phénylamidé solide, formant de petits cristaux brillants et fondant à 1540. Un dosage d'azote dans ce corps a donné les résultats sui-

vants :

ANALYSE

Substance : 0,2132 — N : 9,83 à 16°,5 (751% — 17°) Calculé pour

Trouvé C'8H2703N N % 4,94 4,60

[l'est donc probable qu'il s'agit bien de l'acide di-n-butylsuccinique, mais la quantité de matière dont nous disposions était trop faible pour qu'il nous fut possible de pousser