‹ Synthèses au moyen des dérivés organo-métalliques mixtes du zinc. Éthers-oxydes, cétones-éthers - oxydes, acides α-éthoxylésChapitre 3 sur 39 · C:H5, —(CH>CH?. —CH° H(CH+), —(CH:)CH · texte numérisé non relu

C:H5, —(CH>CH?. —CH° H(CH+), —(CH:)CH

Dans le second chapitre sont contenus les faits qu'on observe lorsque R° est un radical cyclique :

C5H5 ou CH3C6H#— (para)

La deuxième partie de cet exposé se rapporte aux faits qui résultent de la variation du groupement R. Il comprend éga-

(4) E. E. Blaise et M. Maire — C. R. t. 142. — p. 215. — t. 144. p. 93. — à, 145. p. 73 et p. 1285 — Bull. Soc. Ch. t. 3. p. 265, 543, 658, 667.

E. E. Blaise et I. Herman — C. R. t. 146. p. 479. — t. 146. p. 700 et 1326.

E. E. Blaise et A. Kœhler — C. R. t. 148. p. 489, 852, 4401, 1772.

lement deux chapitres relatifs, l'un au chlorure d'isobutoxyacétyle et l’autre au chlorure de phénoxyacétyle.

Dans la troisième partie sont développés les faits relatifs à l'influence de la variation du groupement CH.

Le premier chapitre a pour objet l'étude de l’action du chlorure d'-éthoxycaproyle sur les dérivés organo-zinciques mixtes et le second chapitre est relatif aux acides éthoxydiméthyl- et éthoxydiéthylacétique. Nous indiquons une méthode nouvelle permettant d'obtenir les acides de cette forme, inconnus jusqu ici, mais qui ne peuvent être transformés en chlorures d'acides sans décomposition.

Il devait être particulièrement intéressant d'examiner l'action des chlorures d'acides 4-diéthoxylés sur les dérivés organo-métalliques mixtes du zinc. On pouvait, en effet, espérer que la réaction conduirait aux acétals des cétones-aldé-

hydes-« (C2H50)?CH—CO—R.

L'expérience nous a montré qu'il en est tout autrement. Les chlorures des acides diélboxylés n'existent pas, ils se transposent en leurs isomères, les éthers des acides chloroéthoxylés,

(C2H50}CH—CO—CI & C’Hÿ—0—CHCI—CO—O0—C?2Hi

et l’action des dérivés organo-métalliques mixtes du zinc sur ces derniers constitue une méthode de synthèse des acides z-éthoxylés. L'étude de ces réactions fait l'objet de la quatrième partie de notre travail. Au point de vue bibliographique nous n'avons à mentionner qu'un travail d'ordre général, c'est celui de M. Sommelet (1) qui avait déjà préparé des cétones de la forme :

R0-0H-C0-h par un procédé tout différent, reposant sur l’action des déri-

vés organo-magnésiens mixtes de M. Grignard sur la fonction nitrile (2).

(1) M. Sommelet — Thèse de Paris, 1906.

(2) M. E. E. Blaise C. R. — t. 122 (1901) p. 88.

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Ce travail a été fait au laboratoire de chimie organique de l'Institut Chimique de la Faculté des Sciences de Nancy.

Il nous a été inspiré par M. EE. Biaise et il a été exécuté Sous sa haute direction et à l'aide de ses bienveillants conseils.

Nous sommes heureux avant d'exposer nos recherches, de lui adresser l'expression respectueuse de notre plus vive reconnaissance.

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