CHAPITRE T

Radicaux acycliques.

Nous avons utilisé pour effectuer nos différentes condensations la méthode générale de préparation des dérivés organométalliques mixtes du zinc, imaginée par M. Blaise.

Préparation de l’iodure de zinc-éthyle. — Dans un ballon muni d'un réfrigérant on chauffe à 1100-1150 au bain de chlorure de calcium, pendant vingt-cinq minutes environ, un mélange d'iodure d'éthyle, de couple zinc-cuivre, d'acétate d'éthyle et de toluène bien sec ; après refroidissement, on ajoute une quantité de toluène égale à la première, On décante dans un deuxième ballon la couche ciaire, puis, le couple en excès est lavé avec une nouvelle portion de toluène.

Nous avons employé pour la condensation un excès de dérivé organo-métallique variable suivant les cas ; dans l'essai qui va suivre nous avons employé une molécule et quart de dérivé organo-métallique, pour une molécule de chlorure d'acide.

LG PE

Les proportions employées étaient les suivantes : pour 36 gr. de chlorure d'éthoxyacétyle :

Todure d'éthyie me" 58 gr.

Couple zinc-cuivre ,,..... 52 gr.

Acétate d'éthyle absolu .… 11 gr.

Toluène sec 2 he 21 gr.

Acide éthoxyacétique.

Le monochloracétate d'éthyle réagit sur l'éthylate de sodium pour donner l'éthoxyacétate d'éthyle.

Par saponification au moyen de la potasse caustique, on obtient le sel d'acide correspondant et on met l'acide éthoxyacétique en liberté par addition d'acide sulfurique. L'acide passe à 105° sous 13 % et le rendement est de 82 %. (1)

N Chlorure d'éthoxyacétyle.

Le chlorure d'acide a déjà été obtenu par M. Henry (2) dans l’action du trichlorure de phosphore sur l'acide éthoxyacétique. Nous l'avons obtenu avec un rendement presque théorique, 98 %, en faisant réagir sur l'acide éthoxyacétique le chlorure de thionyle. Ce procédé a été employé par M. Sommelet (3).

Dans un ballon de 150% mani d'un réfrigérant ascendant. On introduit :

32 gr. d'acide éthoxyacétique.

42 gr. de chlorure de thionyle.

soit un excès de 20 %.

A froid il ne se produit aucune réaction. On chaufte progressivement jusqu'à 450, au bain-marie, pendant une heure et demie. Au bout de ce temps, tout dégagement gazeux a cessé et la réaction est terminée.

(1) Heintz Jahresbericht 1860, p. 344.

(2) L. Henry, Berichte 2 — D. 276.

(3) M. Sommelet, Thèse de Paris, 1906.

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