C?H50—CH?—CO—CH:—CH:--CH/ CH

Condensation du chlorure d’éthoxyacétyle avec l’iodure d’heptyle normal.

Préparation de l'iodure d’heptyle. — Ce corps a déjà été obtenu par Cross (2). Nous avons utilisé pour sa préparation la méthode suivante:

L'alcool heptylique placé dans un ballon est traité par un courant d'acide iodhydrique gazeux et bien sec. La masse ne tarde pas à s'échauffer, on achève la réaction en chauffant le mélange au bain-marie bouillant. Le produit de la réaction est soumis au traitement habituel et sèché sur le chlorure de calcium. L'iodure d'heptyle distille à 91° sous 16% ,5.

Préparation de l’iodure de zinc-heptyle. — Nous avons ulilisé pour la préparation de ce dérivé la méthode générale que nous avons déjà indiquée, en prenant les proportions suivantes, pour 25 gr. de chlorure d'acide :

lodured'hepiyiés 2491400 D) gr.

Couple zinc-cuivres LM. 39 gr.

Acétate d’éthyle absolu...... PNR HOHÉUE ASC NT 0 sh 15 gr.

Ces proportions correspondent à un excès de 25 % en dérivé organo-métallique. Le mélange est chauffé à 115° au bain de chlorure de calcium. La durée de la préparation de l'iodure de zinc-heptyle est d'environ deux heures.

(4) Sommelet. Thèse deïParis, 1906.

(2) Cross, — Lieb. Ann. 189,4.

= dre

Action de l'iodure de zinc-n-heptyle sur le chlorure d’'éthoxyacétyle.

Nous avons eftectué quatre essais de condensation dans différentes conditions, en vue d'obtenir la cétone correspondante. Aucun de ces essais ne nous a donné de cétone.

Dans les trois premiers essais nous avons employé 33 % de dérivé organo-métallique en excès.

4er Essai. — Nous avons opéré à 0°, en versant le chlorure, dilué dans son volume de toluène, dans le dérivé organométallique mixte. La durée de la condensation a été d'une heure et quart. On laisse le produit de la réaction pendant deux heures dans la glace, puis on l’abandonne à la température ordinaire. L'odeur de chlorure d'acide ayant disparu on décompose par l'eau.

2e Essai. — Le 2 essai a été effectué dans le mélange réfrigérant glace-sel, sans sortir le ballon du mélange réfrigérant, et en opérant très lentement. La durée du séjour dans le mélange réfrigérant a été de vingt-quatre heures; le produit fut ensuite placé pendant vingt-quatre heures dans la glace fondante.

3e Essai. — Le chlorure d'acide a été versé, goutte à goutte, à travers un serpentin refroidi dans le mélange réfrigérant glace-sel, dans le dérivé organo-métallique, refroidi également à l'aide du même mélange.

4e Essai. — Dans ce dernier essai, nous n’avons employé qu'un excès de 15 % de dérivé organo-métallique, par rapport au chlorure d'acide.

Dans tous les cas nous avons effectué la décomposition du produit de la réaction suivant la méthode habituelle, mais en ayant soin d'opérer dans le mélange glace-sel et avec beaucoup de précautions. La décomposition terminée, on traite par l’acide sulfurique à 20 %, puis on agite avec une solution de sulfate d’ammoniaque. On lave avec une solution de bicarbonate de potassium, puis à l’eau, enfin on sèche sur

le sulfate de sodium d'anhydre. Le toluène est chassé dans le vide.

Nous avons opéré sur chaque essai un certain nombre de fractionnements, dans le but de rechercher la cétone. En fait nous n'en avons trouvé dans aucun Cas. Les produits fournis par les divers essais ont alors été réunis et en effectuant 5 séries de fractionnements, dont le dernier en présence d'argent métallique en poudre, nous avons obtenu finalement deux portions : l'une bouillant à 460 sous 8 % et la seconde, à 720-730 sous la même pression.

Le premier produit n'est autre que de l’éthoxyacétate d'’éthyle. L'identification a été effectuée par transformation en aumide fusible à 82°.

Oxyde d’éthyle et de n-octyle C2H5—0—(CH:)TCH?.

Cet oxyde forme le second’ produit obtenu, bouillant à 720-730 sous 8 %. Il a donné à l'analyse les résultats suivants :

ANALYSE

Substance : 0,1413—C0: : 0,3923 —H20 : 0,1781

Calculé pour

Trouvé CuH220 ns. 0 RS LE RS (DR TT C % 75,87 H % 14,10 H % 14,02

Ce corps a déjà été obtenu par Moslinger. (1) Le rendement en oxyde atteint 60 % par rapport au chlorure d'acide employé.

(4) M. Moslinger. Liebiÿ Ann. 185 D. 57.

SNL