MANGANÈSE

La découverte du Manganèse est due à Scheele,qui démontraque la substance que l’on nommait magnésie noire, contenait une terre nouvelle, mais ce n’est que plus tard que Gahn relira de cette terre le métal.

C’est un métal solide, dur, cassant, fixe et très-réfractaire, d’une couleur grisâtre, jouissant d’un faible éclat métallique et se laissant attaquer parla lime; sa densité est d’environ 8". Il a une très-grande affinité pour l’oxygène, il s’oxyde à l’air en se recouvrant d’une rouille brune, qui finit par se transformer en une poudre noire; il décompose l’eau à la température ordinaire avec dégagement d'hydrogène, qui devient beaucoup plus abondant à la température de 100°. Si on le touche avec les doigts humides, il exhale une odeur désagréable, il doit être conservé dans l’huile de naphte, il n’est doué d’aucune propriété magnétique. On l’obtient en réduisant un oxyde de manganèse dans un creuset brasqué.

Les combinaisons du manganèse avec l’oxygène sont nombreuses :

Protoxyde de manganèse. . . MnO

Oxyde rouge. Mn 3 0 4 = (MnO^) 3

Sesquioxyde.. . . . Mn î 0 3 = (Mn0 1 |) !l

Bioxyde ou peroxyde. MnO 2

Acide manganique. MnO 3

Acide permanganique. Mn 2 0 7 = (Mn0 3 |) !

Caractères distinctifs des sels de protoxyde de manganèse.

Les sels solubles de protoxyde de manganèse sont légèrement colorés en rose. Ils présentent avec les réactifs les caractères suivants.

Potasse et soude. — Précipité blanc insoluble dans un excès de

réactif, en partie soluble dans le chlorhydrate d’ammoniaque; exposé à l’air, il devient brun, puis noir ; le chlore opère ce changement avec rapidité.

Ammoniaque. — Précipité blanc d’une partie de l’oxyde, l’autre reste combinée avec le sel ammoniacal qui se forme. Si la dissolution est très-acide, il ne se fait pas de précipité, mais la liqueur brunit bientôt au contact de l’air, et laisse déposer un oxyde brun.

Carbonates alcalins. — Précipité blanc légèrement rosé de carbonate de manganèse, inaltérable à l’air.

Phosphates alcalins. — Précipité blanc inaltérable à l’air.

Cyanoferrure de potassium. — Précipité blanc rosé, soluble dans les acides.

Cyanoferrido de potassium. — Précipité brun insoluble dans les acides.

Tannin. — Pas de précipité.

Sulfhydrate d’ammoniaque. — Précipité de sulfure de manganèse, couleur chair, brunissant à l’air et insoluble dans un excès d' réactif.

Acide sulfhydrique. — Pas de précipité.

Calcinés légèrement avec du nitre et de la potasse, ils donnent du manganate de potasse, qui colore l’eau en vert, forme une liqueur rose avec les acides étendus, et se décolore au contact de l’acide sulfureux ou des matières organiques.

La plus légère trace de manganèse peut facilement être constatée par le procédé suivant : On fait chauffer la dissolution qui peut contenir ce métal avec un mélange d’acide plombique et d’acide azotique étendu, la liqueur prend immédiatement une teinte rouge, due à la formation de l’acide permanganique (M. Crum).

Chauffés au chalumeau avec du borax, les sels de protoxyde de manganèse donnent un verre, qui se colore en violet dans la flamme extérieure, et se décolore dans la flamme intérieure.

Les sels de sesquioxyde de manganèse sont peu .connus, et sans usages, et c’est avec la plus grande facilité qu’ils se transforment en sels de protoxyde en dégageant de l’oxygène.

Les alcalis et les carbonates on bi-carbonates alcalins forment des précipités bruns.

L’acide sulfhydrique donne un précipité laiteux, qui est un dépôt de soufre, et le sel est ramené au minimum.

Le sulfhydrate d’ammoniaque donne un précipité couleur de chair.

Pour doser le manganèse, on le précipite à l’état de carbonate de manganèse par un carbonate alcalin; on doit chauffer la liqueur après l’addition du carbonate, afin de précipiter complètement le manganèse. Si la liqueur contient des sels ammoniacaux, qui s’opposent à la précipitation du carbonate de manganèse, on la chauffe avec un excès de carbonate alcalin, jusqu’à ce qu’elle ne dégage plus d’ammoniaque. Ce carbonate de manganèse, étant insoluble dans l’eau, peut être lavé à l’eau bouillante, on le sèche et on le calcine à une forte chaleur rouge dans un creuset de platine, afin de le transformer en oxyde rouge Mu 3 O 4 , qui est indécomposable par la chaleur.

Essai des oxydes de Manganèse.

Dans les essais de manganèse du commerce, on se propose de déterminer la quantité de chlore qu’un oxyde de manganèse peut donner quand on le soumet à l’action do l’acide chlorhydrique. Les oxydes de manganèse donnent, quand on les chauffe avec l’acide chlorhydrique, une proportion de chlore, qui est représentée exactement par la quantité d’oxygène qu’ils contiennent en plus de la quantité du protoxyde. Ainsi le protoxyde de manganèse ne produit que du chlorure de manganèse et de l’eau :

MnO + HCl = HO + MnCl

L’oxyde rouge dégage £ d’équivalent de chlore.

MnO‘4 + (HCl) 1 ! = (HO) 1 ! + MnCJ + Cl J

Et ainsi pour le sesquioxyde et le peroxyde.

C’est sur ce principe qu’est fondée l’analyse des manganèses par la méthode que l’on doit à Gay-Lussac.

L’expérience directe a démontré que du peroxyde de manganèse pur, pris sous le poids de 3", 98, donne exactement un litre de

chlore, à 0° et sous la pression de 0,76, quand on le dissout dans l’acide chlorhydrique.

Pour faire l’essai d’un manganèse du commerce, on en pèse 3«',98 et on les introduit dans un petit ballon, qui communique par un long tube avec un ballon à long col, contenant une dissolution étendue de potasse. On verse sur le manganèse 30 t!r environ d’acide chlorhydrique, exempt d’acide sulfureux, on chauffe légèrement pour faciliter la réaction, et il se dégage du chlore qui vient se dissoudre dans la liqueur alcaline.

Lorsque le manganèse est dissous, et que le chlore cesse de se dégager, on arrête l’opération, la liqueur alcaline chlorée est mêlée à une quantité d’eau telle que son volume représente un litre, on l’analyse ensuite au moyen de l’acide arsénieux titré, c’est-à-dire par un essai chlorométrique. Si l’on trouve que cette dissolution contient 3S centilitres de chlore, c’est que le manganèseétait formé de 35p. 100 de peroxyde de manganèse pur, et de 68 p. 100 de corps étrangers, on dit alors qu’il marque 35°.