ESS

identique à la précédente et en employant une quantité équivalente de cyanacétate d’isobutyle. Mais, en opérant ainsi, j'ai obtenu des produits très impurs et ne répondant pas à là composition centésimale du benzène-azo-cyanacétate d’isobutyle. Au moment de l’addition de soude (3/10 de molécule) il se produit une masse visqueuse plus ou moins abondante, en même temps qu’un liquide très coloré. Après purification du produit, c’est-à-dire précipitation, puis dissolution du précipité dans un aleali, on obtient une liqueur qui, filtrée sur du noir, fournit par les acides un précipité qui, soumis à la cristallisation, ne donne pas à l’analyse des chiffres correspondants à ceux qu’aurait fournis dans les mêmes conditions le benzène-azo-cyanacétate de butyle. Il y a là un mélange de plusieurs corps, car le produit ne fond pas à une température fixe, mais bien entre des limites assez étendues; une portion fond vers 7%, l’autre vers 85-90°. J’ai varié le mode de préparation, en recherchant l'influence de la dilution sur la pureté du produit obtenu.

Après de nombreux essais, j'ai reconnu qu'il était nécessaire d'opérer la réaction en se servant de solutions aqueuses très étendues. Le chlorure de diazo-benzène, produit comnie précédemment, est versé dans 6 à 7 litres d’eau glacée, puis additionné d’éther cyanosodé butylique. Cette addition provoque la formation d’un précipité blanchâtre. On ajoute alors 3/10 de molécule de soude, et on obtient un précipité par addition d’acide dilué, qui, après purification et dessiccation, fond à 118-120°. C’est avec lui que j'ai préparé les deux modifications «& et 6.

Éther x. — Je l’ai obtenu en dissolvant le produit précédent dans l’éther de pétrole bouillant; il se dépose par refroidissement de fines aiguilles jaune clair, solubles dans le chloroforme, l'acide acétique, beaucoup moins dans la benzine et l’éther; point de fusion 118-190° :

Éther 6. — J'ai essayé la méthode qui m'avait réussi dans

un le la préparation de l’éther propylique 8, c’est-à-dire la fusion, mais sans résultat. Je n’ai obtenu de cette façon que l’éther primitif «, même en le soumettant à une température bien Supérieure à son point de fusion, soit 150°. Pour obtenir cette modification 6, il faut ajouter à la solution alcaline du produit primitif de l’acide sulfurique dilué jusqu’à commencement de précipité permanent, puis redissoudre le précipité formé dans la quantité de soude minima. On traite alors la solution alcaline par un courant de gaz carbonique purifié par lavage. Après dessiccation du produit obtenu qui est beaucoup plus dense [que léther «, on le fait cristalliser dans la benzine chaude; on obtient de petits cristaux prismatiques jaune elair fondant à 102-103°. J'ai encore obtenu cet éther $ en soumettant l’éther & à des cristallisations répétées dans le benzène bouillant, mais la transformation est longue, et on obtient toujours un mélange des deux éthers qu'il est facile, du reste, d'identifier au moyen de leurs points de fusion respectifs. Voici les résultats fournis par ces éthers tant au point de vue analytique que eryoscopique.

Éther x.

DOSAGES D’AZOTE

PSubstance 0.219090 V—51,60 1— 9" H,—769 A7=—17,32 II. Substance 0,2646 V—37,8 t—10 H,—768 Az—17,29

DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE

I. Substance 0,3479 H°0—0,1922 C0*—0,8176 H,—6,13 C—61,08 IT. Substance 0,3693 H?0—0,2132 C0*—0,8581 H,—6,41 C—63,36

DÉTERMINATION DU POIDS MOLÉCULAIRE

SUD mdr Rene dre TT Ecole . 2er42 BONNE sr een cos cher 51:25 Point de congélation du dissolvant..... 4° 55

Point de congélation après dissolution... 3° 58 Abaissement du point de congélation... , 0° 97 M—9242

Éther 6.

DOSAGES D’AZOTE

I. Substance 0,2204 V—33,8 t1—12 H,—767,5 Az—17,49 II. Substance 0,2314 V—32,2 t—14 H,—769 Az—17,40

DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE

I. Substance 0,3477 H°0—0,1932 C0*—0,8162 H—6,15 C—64,07 II. Substance 0,3110 H?0—0,1753 C0*—0,7222 H—6,26 C—63,32

DÉTERMINATION DU POIDS MOLÉCULAIRE

SUDSLANCO see rence Mure 28730

BOnZIIe TMANI ARE CRETE RNRRRE 50 »

Point de congélation du dissolvant...... 4° 55

Point de congélation après dissolution.. 3° 63

Abaissement du point de congélation... 0° 92 M — 248

Calculé pour le benzène-azo-cyanacétate de butyle:

C— 62,67 H— 6,12 Az 17,14 M — %5

Benzène-azo-cyanacétate d’amyle.

CAZ CSH°Az = Az — C—H Pre CO?C°H!!

Pour le préparer, j'ai suivi la même marche que pour l’éther butylique précédent.

Le chlorure de diazo-benzène versé dans 7 litres d’eau

glacée est additionné d’éther cyanosodé amylique en quantité équivalente. Le liquide alcalinisé avec de la soude, filtré sur

ds Mr du noir, puis précipité par l'acide chlorhydrique, fournit un produit qui, après dessiccation, fond vers 75°.

Éther . — Il s'obtient facilement en dissolvant le produit précédent dans l’éther de pétrole chaud et filtrant sur du noir. Il se dépose par refroidissement une masse cristalline blanc jaunâtre, très légère, fondant à 77-78. Ce corps est très soluble dans la benzine, le chloroforme, l’acide acétique, l'alcool méthylique et l'alcool éthylique.

Ether 6. — J'ai cherché à l'obtenir en dissolvant l’éther « dans la soude ajoutée en quantité suffisante pour former le sel de sodium correspondant et précipitant ensuite par le gaz carbonique. Mais le rendement a été très minime, ce qui tient certainement à ce que ce corps est plus soluble que ses homologues inférieurs dans le bicarbonate alcalin qui prend naissance dans la réaction. J'ai essayé sans résultats la fusion pour opérer la transformation. J'ai obtenu cet éther 8 en dissolvant l’éther & dans la ligroïne chaude, et faisant évaporer ce dissolvant qui l’abandonne cristallisé. Jai observé alors que si, la dissolution opérée, on laissait refroidir spontanément, on obtenait l’éther 4; mais que si l’action de la chaleur se prolongeait, il ne se produisait plus de précipité par refroidissement et qu'il fallait évaporer presque complètement le dissolvant pour obtenir des cristaux jaune elair fondant à 56-57° et qui constituent l’éther £.

Ether «.

DOSAGES D’AZOTE

I. Substance 0,1451 V—20%1 t—16 H,—766 Az—16,33 IL Substance 0,1366 V—19°2 t1—14 H,—754,5 Az—16,41

DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE

I. Substance 0,2489 H°0—0,1520 CO?—0,3908 H—6,77 C—64,73 I. Substance 0,2205 H°0—0,1342 CO?—0,5249 H—6,76 C—64,91

POIDS MOLÉCULAIRE

Substance Er 1: TD BeUZINC Rs. res care eea hors -es 40728 Point de congélation de la benzine ..... 4° 55

Point de congélation après dissolution .. 3°5 Abaissement du point de congélation... 4° 05 M'= 951

Ether £.

DOSAGES D’AZOTE

I. Substance 0,4473 V—921,6 1—16 H,—757,5 Az—16,45 I. Substance 0,283 V—342 t—14 H,—762 Az—16,26

DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE

[. Substance 0,3433 H°0—0,2082 C0*—0,8214 H—6,71 C—65,05 II. Substance 0,3760 H°0—0,2232 CO?—0,8880 H—6,59 C—64,43

POIDS MOLÉCULAIRE

SUBSTANCE UE: AR AMAR, HAE 2:50 Benzine.:: RTS 5OEr »

Point de congélation du dissolvant..... lo 55

Point de congélation après dissolution.. 3° 58 Abaissement du point de congélation ... 0° 97

C — 64,87 H= "6,66 Az— 16,21