CHAPITRE II
Action des cyanacétates de propyle, de butyle et d’amyle sur le chlorure de para-diazo-toluène.
Pour la préparation des composés de cette série, je me suis servi d’une solution de para-toluidine plus étendue et ne contenant qu’une demi-molécule de ce corps par litre, la proportion d'acide chlorhydrique étant réduite dans les mêmes proportions.
Para-toluène azo-cyanacétate de propyle.
200 centimètres cubes de la solution demi-normale de paratoluidine sont additionnés de glace, puis ensuite de 100 centimètres cubes de solution normale de nitrite de soude et cela par petites portions. Le chlorure de para-diazo-toluène étendu à 6 litres avec de d’eau glacée est additionné d’une quantité équivalente de cyanacétate de propyle sodé par le mélange de cet éther à l’alcool propylique sodé.
L'addition de ce corps détermine la formation du produit d’après la réaction
(D : CAZ (1). CAz Ps LH | /CH | NAZH?-HCI + Na-C-H —NaCi+ CR (® Core CO*C'H"
La purification du produit se fait de la même façon que pour les benzène-azo-cyanacétates de butyle et d’amyle.
A On obtient ainsi un précipité jaune bien plus foncé que pour l’éther correspondant de la série benzénique.
Ether «. — Il s'obtient facilement en faisant cristalliser le produit primitif dans l’éther de pétrole bouillant et additionné d’un peu de benzène.
En laissant la solution dans une étuve chaude, le dépôt cristallin s'effectue lentement, et on obtient ainsi de belles lamelles jaunes, brillantes, très peu solubles dans léther de pétrole et qui ont comme point de fusion 110-111.
Ether 6. — Il s'obtient en soumettant la dissolution alcaline de l’éther « à l’action du gaz carbonique purifié par des lavages à l’eau.
Le produit séché, eristallise dans l’éther de pétrole bouillant et additionné de benzène en cristaux volumineux d’une couleur jaune et fondant à 65-66°. J'ai encore obtenu cet éther en soumettant l’éther &« à des cristallisations dans le benzène chaud. La transformation a même lieu au sein du mélange de benzène et de ligroïne quand la proportion du 1* corps, tout en restant inférieure à celle du 2, est cependant assez considérable et que le mélange est soumis pendant longtemps à une température de 40°.
Éther à.
DOSAGES D’AZOTE
I. Substance 0,1822 V—927% 1—17 H,—765,1 Az—17,98 I. Substance 0,2142 V—32%,1 1—18 H,—764,2 Az—17,45
DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE
I. Substance 0,3551 H?0=-0,1987 CO0?—0,8268 H—6,21 C—63,48 IL. Substance 0,3287 H°0—0,1803 C0*—0,7654 H—6,10 C—63,50
Le
POIDS MOLÉCULAIRE
Bot SOS lAnce. 1... 5... 2er »
Poidetudissolvant. AR... AGE" 85
Point de congélation de l’acide acétique. 16° 40
Point de congélation après dissolution... 15° 68
Abaissement du point de congélation... 0° 72 Poids moléculaire trouvé — 237
Éther £.
DOSAGES D’AZOTE
I. Substance 0,1730 V—926,4 t—17 H,—765,1 Az—17,30 JLSubstance 0,2174 V—52,% t—18° H,—764,2 Az—17,33
DOSAGE DU CARBONE ET DE L'HYDROGÈNE
I. Substance 0,3348 H°0—0,1843 CO’—0,7812 H—6,11 C—63,60 I. Substance 0,4385 H'0—0,2444 CO'—1,0189 H—6,19 C—63,36
DÉTERMINATION DU POIDS MOLÉCULAIRE
Poids de la Substance: 21,70 2: 12 AGIR ACÉHUE RE eee eee Le 50 Point de congélation de l’acide ........ 16° 40
Point de congélation après dissolution .. 15° 64 Abaissement du point de congélation... 0° 79 M — 236,9
Calculé pour le para-toluène-azo-cyanacétate de propyle :
HE 012 C — 63,67 Az 17,14 M —245
Ces deux corps sont isomères avec les benzène-azo-cyanaeétates de butyle. |
Para-toluène-azo-cyanacétate de butyle.
Ci CAZ /CH CH A7=-A7-C-H CN CO'C‘H°
La préparation a été conduite de la même façon que pour son homologue inférieur le para-toluène-azo-cyanacétate de propyle. Il prend naissance d’après l'équation
() CAZ Naci-cee CH”, | CH: a DO SR UE ACLENS CR CO?C‘H° ® on
Précipité jaune amorphe fondant à 80-81°.
Ether «. — Il s'obtient en faisant cristalliser le produit primitif dans un mélange de ligroïne et de benzène. Par refroidissement lent, il se dépose de belles lamelles jaunes fondant à 102-103°, très peu solubles dans l’éther de pétrole, beaucoup plus dans le benzène et l'acide acétique.
Ether $. — Je l’ai obtenu en faisant passer dans la dissolution alcaline de l’éther « un courant de gaz carbonique. Le
aiguilles jaunes friables ; point de fusion, 76-772. he Éther &. :
