CHAPITRE IV

Dérivés métalliques de substitution correspondant aux éthers benzène-azo-cyanacétiques.

Après avoir préparé la série d’éthers que je viens de décrire, je me suis attaché à isoler les combinaisons sodiques de ces éthers, car il est naturel de penser que celles-ci se prêteront bien aux synthèses puisque l’atome de sodium d’une molécule organique, en général, dégage plus de chaleur avec les radicaux d’acides minéraux qu'avec la molécule organique.

Pour les sels de sodium des homologues inférieurs, M. Haller et Krucheberg les préparaient par dissolution de l’éther dans l'alcool, addition d’alcoolate et évaporation du tout. J'ai fait usage de ce procédé, mais la température élevée que l’on est obligé d’atteindre pour chasser les alcools propylique, butylique et amylique exerce une action décomposante sur le produit et celui-ci ne peut être purifié.

Sodium benzène-azo-cyanacétate de propyle.

CAZ CSH$- Az=-Az- C-Na + H°0 CO?C°H

J'ai essayé de le préparer en dissolvant l’éther dans le benzène et ajoutant du sodium en quantité équivalente. Dans les premiers moments l’action est assez vive, il se dégage de l’hydrogène, mais le sodium est rapidement englobé par le sel formé et la réaction s'arrête d'elle-même.

Re je

On arrive facilement à l’obtenir de la façon suivante : 20 grammes de benzène-azo-cyanacétate de propyle sont dissous dans la benzine et additionnés d’une quantité équivalente de sodium dissous dans 60 grammes d'alcool propylique.

Les deux liquides, chauffés séparément, sont mélangés. Au bout de vingt-quatre heures il se dépose une poudre cristalline jaune qui est essorée sur une plaque de porcelaine dégourdie.

En dissolvant ce corps dans l’eau légèrement alcalinisée, j'ai pu, par évaporation dans le vide, obtenir au bout de quelques jours des aiguilles jaune elair.

Ces cristaux, desséchés pendant plusieurs heures à 130, retiennent encore une demi-molécule d’eau.

Une température plus élevée les décompose.

L'analyse a été effectuée sur le produit desséché à 130°.

DOSAGES D’AZOTE

I. Substance O,1448. V—20"1 1—16 H,—"764,8 Az—16,32. II. Substance 0,2046 V—28 6 t—17 H,—"766,7 Az=— 16,30

DOSAGE DU CARBONE ET DE L'YDROGÈNE

[. Substance 0,3275 H?0—0,1596 CO*—0,6558 H—5,40 C—54,60 II. Substance 0,3050 H°0—0,141%4 CO?’—0,6108 H—5,14 C—54,6À