CHAPITRE XV

distillée exhalera l’odeur de l’acide sulfureux et décolorera Yiodure de potassium iodurê avec production d’acide sulfurique que l’on pourra caractériser par du chlorure de baryum; il se formera un précipité de sulfate de baryte insoluble dans l’acide chlorhydrique. — L’action du chlorure de baryum sur les sulfites alcalins est digne de remarque, et nous aurons l’occasion de l’appliquer dans l’analyse des mélanges de sels. Le sulfite neutre de potasse S!06K* a une réaction alcaline sur le papier de tournesol; traité par le chlorure de baryum, il donne du sulfite neutre de baryte insoluble, qui se précipite, et du chlorure de baryum :

S* O6 K* 2 Ba Cl = S* 0° Ba! -4- 2 K Cl ,

de sorte que la liqueur devient neutre au tournesol. Si l’on traite, au contraire, par le chlorure de baryum du bisulfite de potasse S*06KH, il se formera le même sulfite neutre qui se précipitera, du chlorure de potassium, et la moitié de l’acide sulfureux sera mise en liberté :

2 S2.06 K H H- 2 Ba Cl= 2 K Cl-h S* O6 Bas + S* 0* H*, de sorte que la liqueur, ramenée d’abord à être à peine acide au tournesol par l’addition d’une quantité convenable de potasse, devient nettement acide et a une odeur marquée d’acide sulfureux. Ce dernier, du reste, pourra être entraîné par la distillation de quelques gouttes de liquide et caractérisé comme plus haut. Cette réaction permet donc de mettre en liberté une partie de l’acide sulfureux d’un sulfite, à l'aide d’un corps neutre, le chlorure de baryum, et peut être appliquée à la détermination des sulfites en présence des hyposulfites qui sont décomposés par les acides, avec production d’acide sulfureux et de souire.

89. Hyposulfites. — Les acides mettent en liberté du soufre, et il se produit de l’acide sulfureux. Le précipité de soufre, lavé et chauffé avec de l’azotate de potasse donne du sulfate reconnaissable par un sel de baryte. — Lorsque les hyposulfites sont en présence des sulfites, on peut acidifier légèrement la liqueur, sans qu’il se produise un dépôt de soufre, du moins dans les premiers moments; en effet, si la réaction de la liqueur sur le tournesol est faiblement acide, l’acidité sera due à l’acide sulfureux et celui-ci ne précipite pas de soufre, du moins au début, avec les hyposulfites. — Les hyposulfites décolorent les solutions cl'iode en se transformant en tétrathionates qui ne précipitent pas les sels de baryte.

90. Cyanures. — Les acides mettent en liberté de l’acide cyanhydrique d’une odeur caractéristique. — Si on distille la liqueur, l’acide cyanhydrique pourra être retrouvé dans les premières gouttes condensées et caractérisé par la formation du bleu de Prusse. — Voici comment on peut produire cette réaction qui permet de caractériser l’acide cyanhydrique libre ou combiné à l’état de cyanure alcalin : on ajoute à la liqueur quelques gouttes de sulfate de protoxyde de fer et de perchlorure de fer , puis un excès de potasse; on ajoute ensuite un excès d'acide chlorhydrique qui dissout les oxydes de fer précipités en excès ; il se produit un précipité bleu, ou une coloration bleue ou verte si la proportion d’acide cyanhydrique est peu considérable. — L’acide cyanhydrique et les cyanures alcalins donnent, avec le nitrate d’argent, un précipité blanc, insoluble dans l’acide azotique étendu, et qui se décompose par la calcination, en laissant un résidu d’argent métallique.

91. Les ferro et ferricyanures sont décomposés à chaud par les acides concentrés , en donnant comme les cyanures alcalins de l’acide cyanhydrique qui pourra être caractérisé comme précédemment. — Les ferrocyanures donnent en outre avec les sels de peroxyde de fer un précipité de bleu de Prusse. — Les ferricyanures ne donnent pas avec ces sels de précipité bleu, mais seulement une coloration brune.

— Avec les sels de protoxyde, ces derniers donnent un précipité bleu semblable au bleu de Prusse, tandis que les ferrocyanures donnent un précipité blanc bleuâtre, bleuissant rapidement au contact de l’air.

92. Enfin, le cyanure de mercure n’abandonne pas son acide cyanhydrique sous l’action des acides. Pour l’isoler, il faut avoir recours à l’acide sulfhydrique qui donne un précipité de sulfure de mercure en mettant en liberté l’acide cyanhydrique, que l’on pourra caractériser comme plus haut.

93. Formiates. — Les formiates étant traités par un acide minéral, l’acide formique sera mis en liberté et sera entraîné par la distillation.

— Les solutions des formiates alcalins, ou de l’acide formique neutralisé par un alcali ou par les carbonates terreux, étant additionnées d’une goutte de perchlorure de fer, sont colorées en rouge foncé, et la