Soit d*abord les chlorures
KGl. Composés solides. Tons corps dissoas.
•0 :Hypochlorite ^, »
-0*: Chlorate — ii,9 {
- 0* : Perchlorate n- 7,8 ) "^'^'^
NaCl.
- 0 : Hypochlorite
-0»: Chlorate -+-i3,i
- 0* : Perchlorate -+- 2,4
{BaCl-.
- 0 : Hypochlorite
-0': Chlorate —12,95
- 0* : Perchlorate 4-a,i5
Ainsi, dans Yétat solide^ il y a absorption de chaleur lorsqu'on passe du chlorure au chlorate; ce qui répond au caractère exothermique de la décomposition des chlorates. Mais, au contraire, la formation des perchlorates est exothermique depuis les chlorures et, par conséquent, a fortiori^ depuis les chlorates. Cependant, il n'existe aucune dissociation ni réversibilité connue entre les chlorures et les perchlorates.
A Vétat dissous^ il y a absorption de chaleur pour les hypochlorites, en tant que formés depuis les chlorures; l'absorption est plus considérable pour les chlorates ; tandis que la formation des perchlorates est exothermique. On sait que ces derniers corps, à Tétat de dissolution, ne sont réduits par aucun corps connu ; tandis que les chlorates et les hypochlorites sont faciles à réduire.
Ces réactions répondent à la progression thermique, qui passe aussi par un minimum. Mais, si on la rapporte au poids de Toxygène, toujours dans Tétat dissous, on trouve, pour le poids 0 = i6«', c'està-dire pour un atome total fixé :
K. Na. J Ba.
Hypochlorites —-11,7 --ï<>9 --ii»4
Chlorates —5,8 —5,8 —5,6
Perchlorates -^ ii9 -- 0,6 h- 0,54
La plus forte absorption de chaleur répond donc au premier degré d'oxydation; elle est moindre pour les chlorates et elle se change en dégagement de chaleur pour les perchlorates. J'ai insisté ailleurs (p. 224) sur les conséquences chimiques de cette progression.