Alcoolates. — Alcool et eau liquides
Phénol Glycol Glycérine
C«ïï«0. CH*0. C»H«0. C^H'O C*n>«0 C^H'^O. C2H«0». G'H^O^
normal, iso. iso. ferment.
KOIl... H-ii,4 -»-4,3 -1-0,45 -t-o,8 — 1,6 -+-i,6 -+-i,5 » -f-i4,5
Les phénates, les glycolates, les glycérinates (alcools triatomiques) fournissent seuls des valeurs notables et qui ne sont pas forl au-dessous de celles des cyanures; elles ne différeraient probablement pas beaucoup des sulfures, si le calcul en était possible.
Pour les autres alcoolates, les chaleurs de formation sont très faibles, sinon même négatives, conformément à ce qui a été dit plus haut pour l'état solide. Rappelons d'ailleurs que la solidificalion de l'eau et de l'alcool doivent se compenser approximativement : ce qui tendrait à assimiler les nombres ci-dessus à la formation des composés solides.
Pour les alcoolates polyatomiques, il y a décroissance thermique, à mesure que la basicité augmente.
§ 10. — Formation des sels par la combinaison des anhydrides.
1. Dans les paragraphes précédents, nous avons étudié la formation des sels à partir de leurs générateurs, acides et bases, rapportés aux formules typiques; c'est-à-dire les acides et les bases monovalents étant assimilés à une molécule d'eau, H*0. C'est ce que l'on appelait autrefois les acides hydratés et les bases hydratées : la formation saline se ramène ainsi à une équation de sub-
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stitution. Mais les sels peuvent aussi èlre obtenus par voie de combinaison proprement dite» c'est^-dlre par l'addition d'une base anbydre, ou hydratée, avec un acide déshydraté : oe mode de formation répond à la constitution saline, telle qu'elle était envi^ sagée autrefois, et il exprime une réaction plus simple, après tout, que la substitution. Il convient de l'envisager séparément.
2. Soient d'abord les bases et les acides monos^alenu. Les anhydrides ordinaires de ces corps sont représentés par des formules moléculaires qui répondent à des poids doubles des composés normaux :
K'O dérive deaKOH-H*0,
Az*0» » deaAzO»H-H»0.
Leur action réciproque donnera dès lors naissance à i molécules salines
K*0 4-Az»0» = 2AzO«H,
c'est-à-dire que la combinaison ne change pas le nombre des molécules, pas plus qu'elle ne change dans Taction réciproque des éléments monovalents
H« + a« = 2HCl;
c'est donc le cas simple et normal de la combinaison chimique.
3. Mais il arrive aussi que certaines bases, telles que l'ammoniaque et les alcalis organiques analogues, se combinent par addition avec les acides normaux
AzO*H4-AzH» = AzO»H.AzH« ou AzO^Am).
Dans ce cas, 2 molécules se réduisent à une seule. Ce cas sera examiné plus loin.
Observons que l'union des bases de cet ordre avec les anhydrides produit une famille spéciale de composés, les amides» dont il n'y a pas lieu de s'occuper ici.
k. De même, il existe certains anhydrides, dérivés d'une molécule unique d'acide monobasique, qui s'unissent par addition avec les bases normales» tels que l'oxyde de carbone, en tant qu'anhydride formique
Kfl0 4-C0 = CHK0*,
GHÀF. IX. — FORMATION DBS SELS. 4^3
ainsi que divers anhydrides et lactones ou olides organiques. Deux molécules se réunissent aussi, dans ce cas, en une seule.
5. Envisageons maintenant les acides et les bases polyvalents. L'anhydride se change en hydrate normal d'une base bivalente,
sans que le nombre d'atomes du métal varie dans la molécule
Ca0 4-IPO = CaO.H*0.
Deux, molécules composées se réunissent ainsi en une seule ; contrairement à ce qui arrive pour les bases monovalentes. De même, l'hydrate normal d'un acide bivalent
