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Ces réactions peuvent être rapportées soit à l'état gazeux des éléments halogènes, soit à leur état solide; les sels ayant dans tous les cas l'état solide. Pour l'état gazeux des divers éléments halogènes, si les deux gaz antagonistes sont à la même pression et à la même température, ils ont le même volume, et la variation d'entropie peut être regardée comme négligeable. Dès lors, la réaction sera déterminée par la différence Q — Q', évaluée à la température actuelle, soit pour

(i) 105% 700 — 99c«^3oo = 6c«^4oo,

(2) io5c*ï,7oo — 87CaSooo=: l8C«^700,

(3) 99%3oo — 87c»», 000 == i2C«ï,3oo.

La prévision des résultats, en tenant compte de l'entropie, se déduit donc des mêmes données qu'avec le principe du travail maximum.

Faisons maintenant un autre calcul, celui qui part de l'état solide des éléments au zéro absolu et qui envisage les effets successifs de réchauffement sur chacun d'eux.

Calculons donc, pour chacun de ces systèmes, la chaleur de formation, au moyen de ses composants solides, et faisons le calcul à deux températures inégales, telles que le zéro absolu et 473° (c'est-à-dire 200*» centigrades), température à laquelle les change-

ments d*état sont compensés, les trois éléments halogènes élant devenus gazeux.

Nous possédons toutes les données nécessaires pour les sels haloîdes, en admettant que la chaleur spécifique du composé solide est égale à la somme de celles des composants solides, les unes et les autres étant indépendantes de la température entre les limites envisagées : hypothèse qui est vraie approximativement, et qui le demeure à un degré suffisamment exact, dans le cas fort probable (d'après les analogies connues) où les faibles variations des chaleurs spécifiques seraient proportionnelles pour les trois sels haloïdes formés par un même métal.

Quant aux éléments eux-mêmes, on connaît les chaleurs spécifiques atomiques du brome dans ses trois états : solide (6,7 pour Br), liquide (9,0), et gazeux (4,4 à p. c), d'après les expériences de Regnault, ainsi que les chaleurs de fusion à — 7°C. (d'après Regnault, I<^^3oo) et de volatilisation à 4-58° C. (3c«>,5oo, d'après mes expériences). La chaleur spécifique atomique de l'iode dans Tétai solide (6,8), et dans l'état gazeux (4,3 à p. c), est connue; mais les chaleurs spécifiques de cet élément dans l'état liquide, ainsi que ses chaleurs de fusion et de vaporisation, réclament de nouvelles déterminations. Enfin, on connaît la chaleur spécifique atomique du chlore gazeux (4>3 à p. c, d'après Regnault), ainsi que ses températures de fusion (— 75°C.) et d'ébullition (— 33°C.). Pour rendre le calcul praticable, nous admettrons en outre que la chaleur spécifique atomique du chlore solide est la même que celles du brome et de l'iode, sous le même état; la chaleur spécifique atomique du chlore liquide et celle de l'iode liquide, les mêmes que celles du brome liquide ; la chaleur de fusion atomique du chlore, la même que celles du brome et de l'iode, lesquelles sont d'ailleurs à peu près les mêmes, ainsi qu'il arrive en général pour les éléments et composés similaires. Enfin nous admettrons la proportionnalité approchée entre les chaleurs de vaporisation moléculaires et les températures absolues, comme il paraît résulter des travaux les plus modernes (p. 23) : ce qui donne, en prenant comme point de départ celle du brome, les valeurs suivantes : pour le chlore, 2*^', 600; pour le brome, 3<^*,5oo; pour l'iode, 4^^800.

On voit par ces détails combien est grand le nombre des données physiques etchimiquesnécessaires pour rendre possible l'exécution d'un calcul exact de l'entropie : peut-être même serait-il difficile de trouver un exemple général, autre que celui que l'on en-