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43o PREMIÈEC PARTIE. — GHIIIIB GflifiRALB.

3. L'intervalle entre les sels acides et le sel neutre est bien plus considérable pour l'acide sulfurique (4-78,7 pourK; +81,6 pour Na) que pour Tacide carbonique (+5i ,9 pour K; +45,6 pour Na). La valeur thermique qui répond à cet intervalle est indépendante de l'état gazeux ou solide de l'anhydride.

Enfin l'on a

2S0»gaz-+-K* 0-+-H«0 8ol -+-191,7 ou 4-95,8x2

2SO» gaz H- Na«0 4- H»0 sol -+-161 ,6 ou 4-80,9 x 2

2C0*gaz-i-K* O-hH'Osol 4-109,5 ou 4-54,7 x 2

2CO*gaz-hNa«0 4-H*0 8ol 4- 94,2 ou 4-47,1 X2

Ces chiffres montrent, sous une nouvelle forme, la prépondérance de l'acide sulfurique. En outre, ils attestent la dépense d'énergie plus grande qui répond à la formation de sels acides, sur la formation des sels neutres rapportés au même poids de base, tel queK'O ouNa»0.

En effet, résumons les valeurs relatives aux sels acides, sulfate, succinate, carbonate :

Cal

SO» sol. comb. avec SO*Na« 4- H* 0 sol. dégage : 4-i4,5 SO» gaz : h-26,3

C*H*0»80l. » C*H*Na«0*-hH«Osol. » 1-1-10,9

C0«80l. » CO»Na« -hH'Osol. » :(4-7?) C0« gaz : 4-18,6

Ces valeurs expliquent la tendance si prononcée à la formation des sels acides.

4. Sels pyrogénés. — Il convient de les compléter par la chaleur de formation des sels anhydres pyrogénés, sels différant des sels acides par l'élimination de Teau. Les données sont ici peu nombreuses.

P/rosulfate.

S0»80l.4-S0*K« 4-26,1 SO'gaz.. -h37,9

Pyrosulfite,

SO*8ol.4-SO»K* (4-16?) SO*gaz.. -1-27,7

S0*80l.4-S0»Na« (H- 5?) SO*gaz.. -f-i6,7

Bichromate,

CrO» sol. 4- CrO*K* h-i5,o

CrO'sol. ^-CrO*Am*.... -mo,3

CHAP. IX. — FORMATION DES SELS. ^Sl

5. lia comparaison entre les sels formés par les divers anhydrides a été établie ici au point de vue des acides seulement. 11 conviendrait de faire une comparaison analogue pour les diverses bases. Les Tableaux complets ayant été donnés ailleurs, il suffira de relever ici les rapprochements suivants, dans lesquels les différences entre les nombres relatifs à deux oxydes différents unis à un même acide sont indépendantes de Tétat physique de cet acide.

Az« 0» sol. SO^ sol. G* H« 0^ liq. CO» gaz.

K«0 H-128,9 H-i4îi,4 -t-ioO|j9 H-86,3

Na»0.... -1-109,6 H-i23,5 4-87,3 H-75,6

BaO -1-80,5 -Hi02,a -h 63,6 H-55,3

SrO H- 77,8 -+- 95,a » +53,7

CaO -+-59,6 -h 8a,i » -h44,7

MgO » -f- 53,8 » -»-29,2

ZnO » H- 4i,i » +16,4

PbO.... -f- 43,7 4-59,2 » H-2i,6

Ag«0.... 4-39,5 4-56,4 » 4-19,2

D'après ces nombres, les différences thermiques entre les sels d'un même acide sont peu différentes pour les acides forts, tels que les acides azotique et sulfurique, avec des écarts sensibles cependant. Entre les termes extrêmes (K'O et Ag'O), cet écart est 4-89,4 pour Az'O*, et 4-86,0 pour SO*. Mais avec l'acide carbonique, acide plus faible, les écarts sont moindres, se réduisante 4-67, 1 pour les mêmes oxydes.

Il convient d'ailleurs de se rapporter ici aux détails donnés plus haut pour l'union des acides normaux et des bases normales, rapportés à l'état solide.