Anhydrides des oxydes basiques
Oxydes monovalents.
Cal
K»0 -hH^OsoI. = 2KOH8ol h-4o,6
Na>0-+-H»0 8ol. = 2NaOHsol -+-34, o
Li>0 -4- H»0 sol. = 2LiOH -+-12,9
Tl«0 H-H>Osol. --iTIOH -h 1,8
Les premières chaleurs d'hydratation sont les plus fortes connues; elles l'emportent même sur celle de l'acide sulfurique.
Toutefois, la chaleur d'hydratation (inconnue) de l'acide perchlorique, Cl'O', pourrait être comparable aux chiffres observés avec K*0 et Na*0; à en juger par la grandeur de chaleur de formation de son second hydrate (t. II, p. 84).
La chaleur développée diminue, dans celte série, lorsqu'on arrive à la lithine et à la thalline; ces dernières bases étant d'ailleurs plus faibles, l'oxyde de thallium surtout.
Si l'on poursuit cette comparaison jusqu'à l'oxyde d'argent, Ag*0, on observe que Teau se sépare si aisément de l'oxyde précipité que l'on ne saurait décider si le précipité représente tout d'abord un oxyde anhydre, Ag*0, ou un hydrate, 2AgOH, aisément dissociable. En tout cas, la chaleur dégagée par l'union de l'oxyde
d'argent anhydre avec les acides étendus répond sensiblement à la chaleur mise en jeu, lors de la précipitation de Toxyde, soit anhydre, soit hydraté, tel qu'il existe dans son état initial de précipitation. Cette décroissance dans Ténergie d'hydratation des oxydes métalliques se retrouve pour la série des oxydes polyvalents; à tel point qu'il est difficile d'en définir le véritable état d'hydratation : difficulté d'autant plus grande que ces oxydes sont, pour la plupart, amorphes.
Oxydes bivalents.
Cal
BaO -h H«0 sol. = BaO.H«0 -4-16, «2
SrO -+- H«0 sol. = SrO.H«0 h-i5 ,7
CaO -+- H»0 sol. = GaO.H«0 -+-i3,7
Ces trois oxydes, les deux premiers surtout, fournissent des chaleurs d'hydratation voisines; quoique fort inférieures à celles de la potasse et de la soude. Elles sont comparables à celle de l'anhydride sulfurique.
Pour les oxydes suivants, la chaleur d'hydratation s'applique à des hydrates précipités, dont la composition est incertaine :
MgO-+-/2H«0 -+-5c-',4
PbO + H«0 H-i^So
Entre le bioxyde de cuivre anhydre et cet oxyde hydraté, il ne paraît pas exister de différence thermique sensible.
Les oxydes de plomb et de mercure ne peuvent guère être obtenus à l'état d'hydrates définis, distincts des oxydes anhydres, pas plus que l'oxyde d'argent.
Il convient, à cet égard, de distinguer les oxydes anhydres, obtenus à froid, des oxydes calcinés, lesquels répondent à des étals polymérisés, formés avec dégagement de chaleur. Par exemple
CuO, préparé à basse température, se change en
CuO calciné, en dégageant -+-2^*,o
La transformation de l'oxyde de zinc hydraté en oxyde anhydre, par calcination, dégage -hi^"*,3; valeur qui représente la somme de deux effets successifs : la déshydratation et la polymérisation.
7. Hydrates secondaires. Venons aux hydrates secondaires. — Éléments :
a» gaz -H 5H50 liquide. . -1-14^', 3; Eau solide ko" +7*^', i
Cet hydrate est instable et dissocié.
