CHAP. I. — CARBURES D*HYDROGÈI<IE
OU celle de risopropylméthane en divers butylènes :
Butylène normal. Pseudobutylène.
CH
CH CH3
^CH3 CH
A fortiori, s'il s'agissait d'un butylène cyclique, c'est-à-dire relativement saturé, tel que
CHî-CIl»
CH«— CH
Dans ces divers cas, la fixation, ou l'élimination de l'hydrogène, comprendrait deux ordres de travaux, les uns répondant à cette fixation même, les autres au changement de type moléculaire et, dans le dernier exemple, au changement de saturation. Pour tenir un compte distinct de ces différents travaux, il faudrait envisager chaque genre de constitution et étudier les liaisons de système; ou, pour parler un langage plus expérimental, le caractère des équations génératrices des divers carbures. Mais les données thermiques ne sont pas assez nombreuses aujourd'hui pour rendre fructueuses de semblables comparaisons.
5* C'est ici le lieu d'insister sur la constitution spéciale du triméthylène, carbure isomérique avec le propylène. Le triméthylène a été regardé comme un carbure cyclique. A ce titre, il devrait avoir une chaleur de formation plus grande que le propylène et, par conséquent, dégager moins de chaleur en formant des composés isomériques. C'est cependant le contraire qui a été constaté dans les deux cas : je dis par expérience. En fait, la chaleur de formation du triméthylène, C'H% étant —17^*^,1, c'est-à-dire inférieure de —7,7 à celle du propylène (—9,4) • son changement en propane dégagerait dès lors ^-47*^^6, au lieu de H-Sgc^^jQ. Or cet excès thermique se retrouve dans les combinaisons parallèles des deux carbures, soit avec le brome, soit avec l'acide sulfurique; ainsi qu'il résulte des mesures directes de la chaleur développée dans ces diverses réactions. Cette isomérie n'appartient donc point à la famille des carbures cycliques. Elle constitue en réalité une isomérie spéciale, Visomérie dynamique (p. 279); le triméthylène
47^ «ECONDB PARTIE. — CHIMIB ORGANIQUE.
possédant un excès d'énergie, qu'il perd au moment où il entre en combinaison.
6« Des relations pareilles existent entre le lérébenthène, C*®H*S et ses isomères, les camphènes : le lérébenthène ayant une chaleur de formation égale à -h 4*^', 2 (liquide) et le camphène inactif à -h27Ca»,2 (état solide). En outre, cette différence répond, comme dans le cas du triméthylène, à un excès thermique dégagé dans la formation du chlorhydrate de térébenthène, sur celle du chlorhydrate de camphène isomérique.
Si nous nous reportons aux phénomènes d'hydrogénation, nous devons observer que le térébenthène et le camphène^ C*°H*^, sont des dérivés par condensation d'un carbure C»H' doublé. A ce titre, ils offrent une relation étroite avec le diamylène (C*H**^)*. Or, la fixation de 2 H* sur le térébenthène, pour le changer en diamylène, dégagerait 4-32<^>,6 ou h-i6,3 x 2; tandis que cette même fixation opérée sur le camphène (supposé liquide), produirait seulement : -h 9^**, 6 4- F (F étant la chaleur de fusion du camphène). A la vérité, il faudrait tenir compte dans ces calculs de la chaleur répondant à une perte dans la capacité de saturation; car le diamylène est un carbure incomplet du premier ordre; tandis que le véritable dihydrure de camphène, son isomère, tel que je l'ai obtenu au moyen de l'acide iodhydrique, est un carbure cyclique, relativement saturé.
Poursuivons l'examen des séries de carbures dans lesquelles Télimination, ou la fixation, de l'hydrogène a été réalisée expérimentalement.
7° Tels sont l'hexane, C«H»S le diallyle, C«H»% et le dipropargyle, C*HS ces carbures étant envisagés sous forme gazeuse, et transformables par déshydrogénation successive :
Cal
C«H« (—)(-)(—) 4-2 H«=G« RIO (-)(-) -h 87,3 ou -h43,6x2
C«H»0 (—)(—) -f.2H«=C«H'* -4- 40,1 ou H-20,OX2
Somme -4-127,7 ou 4-3i,9x4
Le premier chiffre répond sensiblement à ceux de l'acétylène et de l'allylène; le caractère incomplet du dipropargyle,
