Éther composé^ formé d'acide et d'alcooL

Les éthers mixtes, formés par l'union d'un alcool polyvalent et d'un alcool monovalent, devraient être envisagés d'abord ; mais on n'en connaît pas d'exemple qui soit calculable au point de vue thermique. Au contraire, nous possédons un grand nombre de données pour les éthers formés d'acide et d'alcool.

I** Soit un acide de la série grasse, C'^H'^'O'. Sa chaleur de formation, sous un état physique donné, augmente en moyenne de 7^* (p. 65o), chaque fois que n augmente d'une unité :

Soit pour la série C^H'^O* 105-1-7/1, l'acide supposé solide,

» io3 -f- 7/1, l'acide supposé liquide,

ces valeurs étant approximatiTes et non applicables au premier terme, Tacide formique.

Dans la série benzénique (p. 65i) on a, pour les acides homologues, C«H*''-»0%

On pourrait prendre aussi le second coefficient égal à 7, sans erreur notable.

Soit encore un alcool C'"H*^-^'0. Sa chaleur de formation s'accroît à peu près de la même quantité pour la même variation homologue. Soit (p. 548)

Pour la série C'»H«'«+«0, état liquide 54, 4-1-7, 3/w

Les mêmes accroissements approximatifs s'appliquent aux diverses séries d'alcools et d'acides homologues.

Ceci étant admis, l'observation prouve, d'autre part, qu'un éther, formé par l'union d'un acide C^H'^'O* avec un alcool C^H^^-^^O, présente une chaleur de formation par les éléments très Toisine de la somme de celles des deux composants (A h- B) ,diminuée de la chaleur de l'eau (69), tous les corps étant supposés liquides. Soit pour la formation par les éléments dudit éther :

Ah-B — 69;

ou plus exactement, d'après la plupart des comparaisons :

Ah-B — 71.

A-+-B ainsi calculé serait constant pour le même nombre total d'atomes de carbone et d'hydrogène, ainsi que Texjgent les formules données ci-dessus.

Pour un éther liquide, de la formule C'*+'*H*<"-^''*JO*, on aurait dès lors approximativement

io3 + 54 -— 71 + 7 (/i -Hm), soit 86-H7(/n-m).

D'après cette valeur numérique, si l'on remplace l'acide C^H^'^O* par un acide C«+'*H«^^*)OS et l'alcool C^ff^+^O par un alcool Cm^rf[i{q^k)+iQ^ de façon que la somme du carbone et de l'hydrogène demeure la même, on voit, je le répète, que la chaleur de formation de l'éther composé doit demeurer sensiblement constante : c'est, en effet, ce que l'expérience vérifie pour les éthers métamères.

GHAP. !▼. — ACIDES ORGlNIQIïBS. 663

a® Comparons maintenant la chaleur de formation d*un éther avec celle d'un acide isomérique.

Celle de Tacide C"+''"H*('*-^'"^0* sera représentée approximativement par io3-4-7[/i-h/n] (état liquide);

Et celle de Téther isomère par 86 -t- 7 [/n- m].

La chaleur de formation de Tacide devra donc surpasser, en général, notablement celle des éthers isomériques; Texcès moyen étant voisin de 17^* pour Tétat liquide.

Nous allons comparer ces déductions aux nombres tirés des expériences :

8EC0in>B PABTIB. — CHIMIE OKGAIflQCB.