Bromures d'étain
Sn H- Br» gaz. = SnBr* solide -+- 68,9 )
Sn -+-Br* gaz. =SnBr* solide -hii2,8 \ '^^ '^
Soit pour chacun des deux premiers Br . . . -^34, 4
des deux suivants -4-22 ,0
On a encore
Br -4- { Sn -+-?.8 , 2
Br-+-iSn H-34,
c'est -à-dire +25,2 pour le second atome d'élain, ajouté au premier, lequel a dégagé tout d'abord 4-1 12,8, tant pour le brome que pour rélain.
Ce sont toujours des progressions inégales et décroissantes avec les proportions multiples. Mais la variation thermique due à Paddition soit d'un atome de brome au bromure stanneux, soit d'un atome d'étain au bromure stannique, fournit ici des valeurs voisines : H-22,0 pour la première, h-25,2 pour la seconde.
8. Voici encore les chlorures de carbone, composés qui diffèrent entre eux par la grandeur relative de leurs poids moléculaires, c'est-à-dire du nombre d'atomes de carbone; surtout quand il s'agit de C«Cl«,
CdiamanH-Cl gaz. = |C«C1« solide .. . -m4,^ » u 8 5 h-S f M
C » H-Cl»gaz. = ACîClHiquide... -+-^^-,7 ) ^3/^ __ g ps
C » -4-Cl3gaz. = ^DCI« solide... -+-53,7 | "^ ''^ J^ ^
C » -hCl*gaz.= C ClMiquide... 4-75,7 ) ■^^^»^"^^»(*)
Ces nombres vont en croissant avec la dose de chlore fixé; sans qu'on puisse y rechercher aucune relation précise, en raison des changements d'état physique et de condensation. Cependant, en somme, ils ne sont pas très éloignés d'être proportionnels au
C) S, chaleur de solidification de |C^C1*. (») S„ chaleur de solidification de CCI*.
CHAP. Yl. — CHALEUR ET MASSE CHIMIQUE DES ÉLÉMENTS. 223
chlore, comme le montre la progression suivante, rapportée à I atome de chlore :
Cl-h{C -+-i8,9
Cl + K ^-17, 9
Cl -hic H- II, 4
Le dernier nombre est d'ailleurs trop fort, à cause de la chaleur complémentaire développée par la condensation de C*CP, chlorure normal de la série, en C*Cl^; condensation semblable à celle de Tacétylène en benzine, et que j'ai d'ailleurs réalisée directement, par expérience, sur les dérivés chlorés de l'acétylène.
Pour un atome de carbone, successivement fixé sur chacun des chlorures, de façon à former le chlorure inférieur, on a les nombres suivants :
Le dernier chiffre serait sans doute négatif, s'il s'appliquait au véritable chlorure C*C1', c'est-à-dire à l'acétylène chloré, au lieu de son polymère, condensé avec dégagement de chaleur, la benzine chlorée, C«CI«.
Pour les deux oxydes du carbone, on a
C H- C0« = 2CO absorbe —42,1.
De même pour les hydrures, un atome de carbone, ajouté à l'hydruré supérieur pour former l'hydrure consécutif, absorbe respectivement
Le dernier nombre deviendrait 4-12,7; si on le rapportait au polymère de l'acétylène, 3C*H* = C«HS c'est-à-dire à la benzine gazeuse; ce qui confirme la remarque faite plus haut pour les chlorures.
On voit par là que l'addition successive du carbone à ses combinaisons hydrogénées, oxydées, chlorurées, répond en général à un phénomène endothermique. Mais cette anomalie est attribuable à l'état solide et polymérisé du carbone; elle disparaîtrait, ainsi qu'il a été dit (p. 207-208), si l'on rapportait toutes les réactions au carbone gazeux.
224 PREMIÈRE PARTIE. — GHnflE GÉNÉRALE.
Troisième subditision. — Oxydes des métalloïdes.
L'étude des composés oxygénés est celle qui fournit le plus de données expérimentales pour le problème que nous examinons ici; c'est là aussi que les anomalies, dues à la formation des combinaisons endothermiques, sont les plus nombreuses et les plus suggestives.
Nous allons passer en revue ces composés, en suivant l'ordre de valence des éléments unis avec Toxygène.
