‹ ThermochimieChapitre 110 sur 342 · i4,5 et -f · texte numérisé non relu

i4,5 et -f

c'est-à-dire que Pd fixé sur PdO- dégage -Hi2Cai,9.

D'après l'ensemble de ces résultats, la chaleur dégagée dans la formation des oxydes métalliques, avec un même poids d'oxygène, est toujours maximum pour le premier oxyde. Elle est rarement proi)ortiomielle à l'oxygène fixé, quoiqu'elle tende à s'en rapprocher dans certains cas (étain, fer, argent); mais, en général, elle va en décroissant avec la dose d'oxygène précédemment ajoutée, sans que ce décroissement obéisse pourtant à une loi régulière.

Cependant (sauf le cas de l'acide permanganique), la chaleur dégagée dans ces additions successives demeure toujours positive : ce qui signifie que le métal ajouté au peroxyde, de façon à le ramener à un degré d'oxydation inférieur, dégage toujours moins de chaleur que le même poids de métal uni à l'oxygène pour former cet oxyde inférieur.

§ 9. — Oxydation des composés binaires.

1. Pour démontrer complètement l'influence thermique exercée par les proportions multiples, il convient d'examiner, non seulement l'oxydation des éléments, mais aussi celle des composés binaires : un grand nombre de sels étant formés par l'addition successive de plusieurs atomes d'oxygène avec un |iremier composé, tel que chlorure, sulfure, etc. Il n'y a pas lieu d'ailleurs d'examiner à ce point de vue d'autres éléments que l'oxygène, ni d'autres groupes que les composés binaires des métaux et du soufre, en Chimie minérale du moins; aucune mesure thermique n'ayant été eflectuée en dehors de cet ordre de combinaisons. J'exposerai brièvement les faits observés.

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