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2. Voici quelles conséquences résultent de ces nombres pour Vétat anhydre :
1° La subslilulion du potassium aux autres métaux alcalins et alcalino-terrcux dégage toujours de la chaleur, quand elle a lieu vis-à-vis des éléments halogènes.
Vis-à-vis de l'oxygène, c'est le contraire; car, dans tous les cas mesurés, la réaction serait endolhermique, le maximum existant pour le magnésium. En lait, la réaction chimique serait donc probablement renversée (en admettant que les valeurs actuelles conservent la même relation à température élevée).
Vis-à-vis du soufre et du sélénium, la substitution du potassium aux autres métaux est exothermique, sauf pour le lithium.
Précisons davantage. Les nombres qui répondent à la substitution du potassium au sodium, vis-à-vis des éléments négatifs, ont des valeurs voisines (sauf vis-à-vis de l'oxygène). H en est de même pour la substitution du potassium aux éléments de l'ammonium.
Notons encore que, entre le potassium et le sodium, respectivement combinés aux éléments halogènes, les différences, en général, sont les plus faibles; ces mêmes différences ayant des valeurs bien plus fortes entre le potassium et les métaux alcalino-terreux, surtout pour le magnésium. Le déplacement des éléments de l'ammonium (sauf vis-à-vis du fluor) donne même lieu à un moindre dégagement de chaleur que celui du magnésium.
2° Le sodium, opposé aux autres métaux alcalins (sauf le potassium), donne lieu aux mêmes remarques générales; avec des valeurs de substitution thermiques moindres de iS^''^ à 2o'^"i (sauf pour l'oxygène).
La substitution du sodium serait endothermique, comme celle du potassium, vis-à-vis de l'oxygène, si on la calcule pour le lithium et les métaux alcalino-terreux. Tout ceci montre la spécialité d'affinité des métaux dans leurs composés anhydres.
Vis-à-vis du soufre et du sélénium, il y aurait chaleur absorbée dans la substitution du sodium au lithium, au strontium, et même au calcium. Au contraire, il y aurait chaleur dégagée avec le magnésium.
3° Le lithium l'emporte, dans les diverses substitutions, sur le calcium et sur le strontium; sauf en ce qui touche l'union de l'oxygène avec le magnésium, qui fournit d'ailleurs des nombres presque identiques.
4° Pour le baryum, les calculs ne peuvent être faits, faute de
CIIAF. VIII. — SIR LES SI BSTITllTIONS EN CHIMIE MINÉKALE. 32 1
données absolues, la chaleur d'oxydalion de ce métal étant inconnue.
5" Le strontium se substituerait au calcium et au magnésium avec dégagement de chaleur, dans les composés halogènes. Vis-àvis de l'oxygène et du sélénium, le phénomène thermique serait insignifiant. Vis-à-vis du soufre, il serait renversé.
6" Enfin le calcium, substitué au magnésium dans les divers composés binaires, donnerait toujours lieu à un dégagement de chaleur, sauf une inversion vis-à-vis de l'oxygène.
3. Examinons maintenant Vêlât dissous. Nous retrouvons ici des modules à peu près constants de substitution; du moins toutes les l'ois que les com|)osés ne sont pas décomposés immédialemcnl par l'eau, connue il arrive en fait pour le sulfure de magnésium.
Q étant la chaleur dégagée par l'union du potassium, K-, avec un élément positif, formant un sel dissous, on aura sensiblement :
Cal
Avec le sodium Q— 9,2
» rammoniiiin Q— âG,8 (de 54 à 57,R)
» le lithium Q+ 2,2 (sauf pour Se)
» le calcium O — 15,2
» le strontium () — 6,6
« le baryum q is^^o (sauf pour Cy)
» le magnésium Q— 16,0
h. Ces modules de substitution s'appliquent opproximativement aux oxysels solubles de ces différents métaux : sulfates, azotates, acétates, formiates, etc. Ils s'appliquent môme à l'hydrate de magnésie précipité.
DELxifcME GROUPE. — Substitution du potassium à Vhjdrogène.
1. La substitution de à W- doit être signalée ici, à cause de l'assimilation entre l'hydrogène et les métaux, c'esl-à-dire entre les acides et les sels. Seulement les chiffres qui l'expriment ne sont pas comparables aux précédents, par celte double raison qu'un métal solide, tel que le potassium, se substitue à un élément gazeux, et que les composés hydrogénés anhydres sont gazeux, lan-
