Éther simple d'un alcool poly atomique
Calculons la chaleur de formalion du glycide, C^H^O-, depuis la glycérine.
Lorsqu'on enlève H'O à un alcool bivalent, la chaleur de formalion de l'élher résultant est inférieure de +78«-"' pour le glycol; (le H- 82^-'', 3 pour la terpine. Mais ce dernier nombre est un peu trop fort, la chaleur de formation de la terpine solide comparée à son éther liquide étant accrue de sa chaleur de solidification. Soit donc -1-78*^'" en moyenne; ce qui revient à admettre que l'union de l'eau liquide avec un éther simple, pour former un alcool polyvalent dégage 78 — 69 = + gf"^
La chaleur de formalion du glycide par les éléments, déduite de celle de la glycérine, serait dès lors
Or celle de l'acide propionique étant +122,5, on voit que le changement de l'élher RO^ en un acide isomère, les deux composés étant liquides, dégagerait +38'-'^, 3. Observons que ce nombre surpasse la chaleur dégagée par le changement de l'éther glycoliquo, C'H^O, en un aldéhyde isomère (+32,9 gaz; +33,2 liquides), sans lui être cependant très supérieur. Il comprend d'ailleurs, en même temps que le changement de fonction, la transformation d'une molécule incomplète (éther simple) en une molécule saturée ( acide).
2. Aldéhyde dérivé d'un alcool polyatomique. Nous avons ici trois exemples dont les données thermiques sont
connues.
Aldol, C*H8 02 (aldéhyde alcool), liq. Chaleur de formation +106, 3
Acide isobutyrique, C'^H^O^, liq. Chaleur de formation -f-iSS.-i
Transformation +28,9
Aldol salicylique, CH^O^ (aldéhyde phénol), liq. Chaleur déformation 59,5
Acide benzoïque, G'H«02, liq. Chaleur de formalion -*-9^9
Transformation -f- 82,4
Aldol dibenzylique, Ci^Hi^O^ (benzoïne), sol. Chaleur déformation. + 61 ,7
Acide diphonylacélique, Ci*H»2 02, sol. Chaleur de formation ^- ,7
Transformation +20,0
CIUP. IV. — ACFDES ORGANIQUES. 66l
Il y aura dans tous les cas un dégagement de chaleur considérable; lequel est voisin de ^o^"^ pour les acides qui ne renferment pas un grand nombre d'atomes de carbone.
Dans ces trois exemples, c'est un aldéhyde alcool qui perd sa double fonction, en devenant acide monobasique.
On peut concevoir aussi un corps possédant deux fois la fonction aldéhyde qui se change en acide; mais dans ce cas l'acide représentera une molécule incomplète. Tel serait l'aldéhyde, OIVO- ( homologue du glyoxal), changé en acide acrylique : ce changement répondrait à 100 — 9or=-t-ioC;'', d'après un calcul fondé sur les analogies.
En le comparant avec les 3o<^"^ signalées plus haut, on voit que le principal changement thermique répondant au changement de la fonction serait opéré ici lors de la formation de l'aldéhyde.
Ce résultat n'est pas accidentel; car il concorde avec le fait que la transformation de l'éther glycolique en aldéhyde isomère dégage une quantité de chaleur voisine de celle du changement d'un éther simple en acide isomérique, ainsi qu'il a été dit plus haut.
