LE POINT DB REACTION
ture élevée que le gaz ammoniac présenterait une dissociation appréciable.
En fait, un mélange d'hydrogène et d'azote, contenant ou non du gaz ammoniac» peut être maintenu à Tétat de faux équilibre presque à toutes les températures que produisent nos foyers; ce n'est qu'aux températures extrômemement élevées, engendrées par des étincelles électriques très chaudes, que la combinaison commence à se produire, comme la montré Morren (') ; son observation a été confirmée, au moyen de l'appareil à tubes chaud et froid, par H. Sainte-Claire Deville («).
Le point de réaction d'un système peut dépendre d'une foule de circonstances : de la pression initiale supportée par le système, si on le chauffe sous volume constant ; de la pression, si on le chauffe sous pression! constante; de la composition initiale du système et des corps étrangers qui peuvent y être mêlés.
Enfin, dans certains cas, ces diverses circonstances peuvent influer non seulement sur la température de réaction, mais encore sur la
région
de
combinaison
Fig. 125
nature de la réaction qui commence de se produire au moment où cette température est atteinte.
(*) MoiBn, Comptes rendus, t. XLVUI. p. 342; 1859.
(«) H. SÀom-Cuui DiTiLLi, Leçons sur la Dissociation, 1864.
DoBiM. — Thermodynamiqae.
434 LBS FAUX éQUILlBRBS RRKLS
Prenons, par exemple, un système formé d'hydrogène, de sélénium et d'acide sélenhydrique. Traçons {fig. 125) la ligne CC qui sépare ]a région de combinaison de la région des faux équilibres et la ligne DD' qui sépare la région de décomposition de la région des faux équilibres ; cette dernière ligne présente un point M plus bas que tous les autres ; soit jjl rrr: 0 [x l'ordonnée de ce point.
Prenons un système dans lequel la valeur initiale r du rapport p soit inférieure à jjl : supposons la température assez basse pour que le système soit à l'état de faux équilibre et élevons graduellement cette température ; le point figuratif décrit la droite rv qui rencontre en 7 la ligne G G' ; l'abscisse / du point y est le point de réaction du système ; au moment où la température atteint^ puis dépasse cette valeur t, le système devient le siège d'une combinaison.
Prenons, au contraire, un système dans lequel la valeur initiale R du rapport p est supérieure à jjl, et dont la température est assez basse pour qu'il y ait équilibre ; lorsque la température s'élèvera, le point figuratif décrira la ligne Ro, parallèle à OT, qui rencontre en S la ligne DD' ; l'abscisse T du point ô sera le point de réaction du système ; aussitôt que le système atteindra ce point, le système deviendra le siège d'une décomposition.
S08. Point de réaction clans la pliosphorescence du pliospliore. Études de M. Joubert. — Dans la majorité des cas. la complexité est moindre ; au moment où le système atteint le point de réaction, il s'y produit une réaction dont la nature ne dépend pas de la composition initiale du système. Ainsi, quelle que soit la composition initiale d'un système qui renferme du soufre, de rhydrogène, de l'hydrogène sulfuré, le point de réaction correspond toujours à la combinaison commençante.
Il en est de même dans le cas de la combinaison de Foxygène et du pbospliore, étudiée en détail par M. Joubert (*).
Considérons un espace qui renferme de l'oxygène et de la vapeur saturée de phosphore, en présence d'un excès de phosphore. L'oxygène et le phosphore peuvent se combiner soit rapidement, ce qui
(M Joubert, Annales de VÈcoU normale supérieure, 2" série, t. lU, p. 20^ ;
PH09PH0RKACRVCR DU PHO^PHOIIB
constitue le phénomène do la combustion du phosphore, soit lentement, ce qui produit la phosphorescence.
En un semblable système, il existe nn point de réaction; au dessous de cette température, aucune combinaison ne se produit dans le système ; au dessus, se produit la phosphorescence, puis la combustion.
Ce point de réaction n'est pas fixe ; il dépend de la pression que le système supporte ; il e^st d'autant plus élevé que la pression est plus élevée.
Prenons pour abscisses les pressions n (fiç. 126). pour ordonnées les températures T. A chaque pression n, correspond un point de
Fig. 126
réaction T ; le point M, de coordonnées il, T, a pour lieu une certaine courbe CC.
Cette courbe partage le plan en deux régions.
Prenons un point a d'abscisse n, d'ordonnée e inférieure à T, point de réaction sous la pression n ; ce point représente un système où il ne se produit aucune réaction ; le point a est donc dans la région des faux équilibres, qui coïncide avec la région située au-dessous de la coxirbeCC,
Prenons, au contraire, un point A, d'abscisse n, d'ordonnée e, supérieure à T ; ce point représente un système en lequel l'oxygène et le phosphore se combinent; le point A est donc dans la
