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équilibre au contact de trois précipités dont un sera toujours le chlo. rure de sodium, et dont un autre sera toujours un sel calcique y \ lo troisième précipité C sera un sel de sodium, de potassium, demagnésium, ou encore un sel double contenant deux de ces métaux.

Supposons donnée^ la température, soit 25"*, et la pression, soit la pression atmosphérique. Si Ton veut que la dissolution demeure en équilibre au contact du sel marin et du couple de précipités (C, y), ou pourra se donner arbitrairement les valeurs de deux des cinq concentrations s^, «,, *3, «^, «5, et les valeurs des trois autres en résulteront. On voit alors que sous une pression donnée et à une température donnée, chaque couple de précipités (C, y), dont le premier ne renferme pas de chaux tandis que le second est un sel calcique, correspondra à un certain domaine S dans le système de coordonnées "fif ^2> ^3 ^ ^ ^^ autre domaine S dans le système de coordonnées s^, $3, «4 ; enfin, à un troisième domaine dans le système de coordonnées s,, «j, Sg.

C'est dans le premier système de coordonnées ou, plutôt, dans le système de coordonnées équivalent a?, y, ^, défini au numéro précédent, que M. J.-H. Van't Hoff Q) et ses élèves ont figuré les do»maines des divers couples de deux sels qui peuvent se précipiter au sein du système.

Une circonstance facilite cette étude. Les sels calciques étant très peu solubles, la concentration s^ est toujours très voisine de 0. Il en résulte que les valeurs que doivent avoir les concentrations *,, 5,, «3, s^^ pour que la dissolution soit en équilibre au contact du sel marin et du couple (C, y) sont sensiblement les mêmes que si la concentration «s était égale à 0 et le sel calcique y supprimé. Dans le système de coordonnées s^, *j, Sj ou, ce qui revient au même, dans le système de coordonnées .r, y, z, le domaine du couple (G, y) devra presque exactement s'appliquer sur le domaine trouvé i)our le sel C au numéro précédent, on sur une partie de ce domaine.

On pourra donc commencer par déterminer le^ domaines des sels

(») J.-H. VAM'f VLorwt Rapport* présentés au oongrès international de Php* siqne, t. I, p. 464 (Paris, 1900).

LB8 SYStAiIBS PLURIVARIANTS

ziMgCF)

comme si le système ne renfermait pas de sulfate de calcium, ce qui redonnera la surface représentée par la figure 34.

Ensuite on devra examiner si, dans toute rétendue d'un de ces domaines S, le sel C est associé au même sel calcîque y ou bien au contraire s'il peut être associé à divers sels calciques y,, Tsvm cas auquel le domaine S devra être subdivisé en divers sous-domaines S,, S„...

correspondant respectivement aux couples (C, Ti).(C, Y,),...

Le résultat de cette discussion est représentée en la fig, 35. Les j^jrfKlIJ traits pleins dessinent la surface qui a déjà été représentée en la fig. 34. Les traits interrompus partagent les domaines des divers sels de potassium, de magnésium ou de sodium en sous-domaines relatifs aux divers sels calciques qui peuvent se précipiter dans les conditions où les expériences sont faites. Ces sels calciques sont au nombre de quatre et sont les suivants:

^//lNa-SO*-HiMyCF+KCI/

Fig. 35

2 CaSO*, H20, CaSO*, 2H20 {Gypse), CaNa2 (S0*;8 (Glauberite), CaK« (S0*/2, H*0 (Syngénite),

Les sous-domaines qui correspondent au sulfate de calcium semihydraté sont bornés par la ligne ABCDE ; les sous-domaines relatifs au gypse ont pour limite la ligne CDEIHGFN ; la glauberite se précipite dans la région IHJKIÎ et la syngénite dans la région NFGHJKLM.

On voit alors que Ton pourra observer les associations suivantes,

CINQ SKI^ DISSOUS DANS lVaU fGt

On voit alors que l'on pourra observer les associations suivantes, en présence du sel marin en excès, entre un sel calcique et un sel non calcique :

MgSO*, 5H20 )

La Carnallile avec 2 CaSO*, H«0 ou lo Gypse ;

MgSO^ r)H*0 avec 2Caï>0».H«0. le Gypjse ou la Syngénite;

KCl avec le Gypse ou la Ryngcnit»

MgSO^ 7H*0 avec le Gypse^ la Hyngcniu ou la Glauberite;

VAatrakanile) , ^ . . , ,, . .

N 2^m \ *^'®® '* Syngenite ou la GiauhêvUe \

La Kainitr avec le Gypxe ou la Synprnîte ;

La Uonile \

UiSchoniite > avec la Sywjçr^nt M.

La Glnxerit4; ;

€es résultats î^e rapportent tous, bien ontenilu, à la tonip<»ratnro (le 25".

Ils montrent comment la r^gle des phases guide rexpériinentxiteur dans lanalyse de systèmes dont, sans elle, la complication eut d(^fié tout effort.

bvmn — Thermodynamiciue. 11