DISSOCIATION DB L HYDRURB DR PALLADIUM

OFA^B', analogues au tracé OPAB ; les lignes PA, P'A', P'A", parallèles à Taxe Om, seront de plus en plus élevées, parce qu'aux températures de plus en plus élevées T, T', T*, correspondent des tensions de dissociation de plus en plus grandes P, P' P* de Thydrure de palladium; mais les points A, A', A' se trouveront tous sur une môme paralle h Taxe On, car leur abscisse a une valeur fx qui ne dépend en aucune façon de la température.

Reprenons maintenant les mêmes opérations et représentons-en les résultats en suivant l'hypothèse de MM. Bakhuis Roozboom et Hoitsema {fig. 38).

A une température donnée T, le palladium hydrogéné peut se dédoubler en deux solutions solides de compositions différentes ; lorsque

Fig. 38

le palladium hydrogéné ainsi dédoublé se trouve en présence d'une atmosphère d'hydrogène, on a affaire à un système univariant; lorsqu'un tel système est en équilibre à une température T, non seulement la tension de l'hydrogène a une valeur P qui dépend de la seule température T, mais encore les deux solutions solides ont des compositions entièrement fixées par la connaissance de la seule température T ; en la première, la moins hydrogénée, un gramme de palladium est uni à s grammes d'hydrogène ; en la seconde, la plus hydrogénée, un gramme de palladium est uni à S grammes d'hydrogène ; fixes à une température donnée, les deux nombres 5 et S varient avec la température.

DiTHBM. — Thermodynanûque. 12

178 LRS SYSTÀMBS UNIVÀRIANTS

A une température donnée T, prenons nn gramme de palladium et faisons croître la masse m d'hydrogène absorbée par ce palladium.

Tant que m est inférieur à «, le palladium hydrogéné se compose d'une seule solution solide ; le système, qui ne comprend que deux phases, est bivariant ; il n'admet point de tension fixe de dissociation ; la tension de l'hydrogène gazeux dans le système en équilibre croît avec la teneur en hydrogène de la solution solide ; le point figuratif décrit une courbe Oa qui s'élève de gauche à droite.

Lorsque la masse m d'hydrogène absorbée par un gramme de palladium atteint, puis dépasse s, le palladium hydrogéné ,se partage en deux solutions solides, l'une de teneur 5, l'autre de teneur S; lorsque la masse m va croissant, les deux teneurs « et S demeurent invariables, mais la masse de la première solution diminue tandis que la masse de la seconde augmente ; le système est univariant ; la tension de l'hydrogène garde la valeur invariable P et le point figuratif décrit un segment de droite aA, parallèle à Om ; les deux extrémités a et A de ce segment ont pour abscisses respectives s et S.

Lorsque la masse m d'hydrogène absorbée par un gramme de palladium atteint^ puis surpasse S, le paUadium hydrogéné ne forme plus qu'une seule solution solide ; le système redevient bivariant; la tension de l'hydrogène croît avec la richesse de la solution solide ; le point figuratif décrit une courbe AB qui s'élève de gauche à droite.

Répétons les mêmes opérations à des températures T, T', T, de plus en plus élevées ; nous obtiendrons une suite de tracés analogues OaAB, Oa'A'B', Oa''A*B'', au sujet desquels nous pourrons faire les remarques suivantes :

Les segments aA, a' A', a'A", parallèles à l'axe Om, sont de plus en plus élevés, parce qu'aux températures de plus en plus élevées T, T', T", correspondent des tensions de transformation P, P', P* de plus en plus fortes.

Les origines a, a', a' de ces segments ont des abscisses s^ b\ s' différentes deO et différentes entre elles.

Les extrémités A, A' A", de ces segments ont des abscisses S, S/ S' qui diffèrent entre elles.

LOI DB 0. ROBIK 179

Il suffit maintenant de comparer la figure 37 et la figure 38 pour voir que Fexpérience permettra de décider entre Thypothèse de MM. Troostet Hautefeuille et l'hypothèse de MM. Bakhuis Roozboom et Hoitsema. L'expérience a été faite par ces derniers physiciens ; les graphiques qu'ils ont obtenus, absolument inconciliables avec la disposition de la fig, 37, ne présentent, au contraire, avec la fig, 38, que des désaccords qu'il est possible d'exphquer.

\ 36. Loi de G. Robin. — Pour qu'un système univariant pris à une certaine température et sous une certaine pression puisse être en équilibre, il faut que cette pression soit égale à la tension de transformation relative à cette température ; il faut, en d'autres termes que le point figuratif qui a pour abscisse cette température et pour ordonnée cette pression se trouve sur la courbe des tensions de transformation.

Qu'arrive-t-il si le point figuratif qui a pour abscisse la température et pour ordonnée la pression ne se trouve pas sur la courbe des tensions de transformation ? Une première règle très simple nous permet de répondre à cette question ; elle est due à G. Robin (') et s'énonce ainsi :

Si le point figuratif est au dessus de la courbe des tensions de transformation y toute transformation accomplie à la température considérée et sous la pression considérée est accompagnée d'une diminution de volume du système; V inverse a lieu si le point figuratif se trouve au dessous de la courbe des tensions de transformation.

Prenons, par exemple, un système univariant formé par un liquide . au contact de la vapeur qu'il émet ; à la température T, la tension de vapeur saturée a la valeur P ; si l'on donne à la pression II une valeur supérieure à P, la température demeurant égale à T, le système sera le siège d'une modification accompagnée d'une diminution de volume, c'est à dire d'une condensation de la vapeur; si, au contraire, à la même température T, la pression est inférieure à ïa tension de vapeur saturée P, le système sera le siège d'une modification accompagnée

(*) G. RoBiR, Bulletin de la Société philomathique, 7® Série, t. IV, p. 2Â ;