APPLICATION A LA DI880CUTIOM

SOUS la rubrique (e — eocic.) les valeurs approchées de (e — %)qvie Ton peut déduire de la formule (5).

TruiMtoriKiilion

' l*re»i>ion U Mil 4ihMOr|>lierea

-f ^.rtO

— lo,40

lo,20

On voit que l'étude des transformations a — 0 eib — c fournit de remarquables confirmations de la formule (5) ; quant à la transformation c — df pour laquelle la comparaison quantitative est impossible, elle s'accorde qualitativement avec la formule (5).

150. Application à la dissociation.— La formule (1) est encore d'une application facile aux cas de dissociation dont la dissociation du carbonate de calcium est le type.

Considérons un nombre w de grammes du composé — du carbonate de calcium, dans le cas actuel — égal à son poids moléculaire ; pour former w grammes du composé, il faut combiner p grammes du composant gazeux — ici, le gaz carbonique — avec 2)' grammes du composant solide — ici, la chaux.

Supposons le composé exothermique ; acccomplig à la température ^, sous une pression égale à la tension P de dissociation, lu formation d'un gramme du composé dégage L calories ; la formation de w grammes du composé dégage Q = mL calories.

198 LKS SYSTèUBS UNIVARIANTS

Soient, sous la pression P et à la température 6, w le volume occupé par un gramme du composé, v le volume occupé par un gramme du composant gazeux, v' le volume occupé par un gramme du composant solide ; la formation de m grammes du composé est accompagnée d'un accroissement de volume

ww ■

— pv — p'v'

et l'égalité (1) peut

s'écrire

tanga =

E mL

"é pu -h p'v' — raw

D'ailleurs, dans la plupart des cas, on peut, avec une exactitude suffisante, remplacer cette formule par une formule approchée plus simple. Le volume w occupé par un gramme du composé et le volume v' occupé par un gramme du composant solide sont négligeables devant le volume v occupé par un gramme du composant gazeux, en sorte qu'à la formule (6), on peut substituer la suivante :

(7) tanga = --.

En se servant de cette formule et des résultats des expériences de Debray, qui lui donnaient une valeur approchée de tang a, M. Peslin a pu calculer, dès 1871, la quantité de chaleur L dégagée par la formation d'un gramme de carbonate de calcium à une température comprise entre le poiht d'ébuUition du cadmium et le point d'ébullition du zinc ; il a trouvé que cette quantité de chaleur avait pour valeur

Favre et Silbermann ont déterminé la chaleur de formation du

carbonate de calcium à une température qu'ils n'ont pas précisée ;

ils ont trouvé

Des applications beaucoup plus satisfaisantes de la formule de Clapeyron aux phénomènes de dissociation ont été données récemment par M. Bonnefoi ('). Elles se rapportent aux combinaisons du

(>) J. Bonnefoi, Com6t/îai6on« des sels haï oï des du lithium avec Vamtnoniac et les aminés (Thèse de MonlpeUier, 1901).