DISTILLATION D*UN MÉLAMOB DE DEUX LIQUIDES VOLATILS
A un certain moment, le liquide contenu dans Palambic a une certaine composition X, abscisse d'un certain point M {fig, 63) de la courbe C; la température qui règne dans Talambic est le point d'ébullition T du liquide de composition X, c'est-à-dire l'ordonnée du point M ; sur la courbe c, il y a un point m, de même ordonnée T que le point M ; l'abscisse x de co point m nous fait connaître la T' composition de la vapeur qui remplit l'alambic à l'instant consi- T^ dé ré.
La composition de la vapeur diffère de la composition du liquide ; le point d'ébuUition du liquida contenu dans Talambic s'élève donc par l'effet de la distillation. Au bout d'un certain laps de temps, ce point d'ébullition a pris une valeur T' supérieure à T ; si nous menons la ligne, parallèle à OX, dont tous les points ont pour ordonnée T', cette ligne rencontre les lignes C. c, aux points M', ni, qui ont pour abscisses respectives X\ r' ; X' est la composition du liquide que renferme l'alambic, x' la composition de la vapeur qui surmonte ce liquide, au moment où le point d'ébuUition a pris la valeur T.
On peut donc énoncer la proposition suivante :
Lorsqu'on distille sous une pression invariable un mélange liquide gui se trouve dans le premiet^ de nos trois caSy la compostlion du liquide restant dans l'alambic et la composition de la vapeur qui distille varient toujours dans le même seTis et fendent à ne p'us contenir que le tnoins volatil des deux corps mélangés.
Chacun sait que les choses se passent bien ainsi dans la distillation d'un mélange d'eau et d'alcool.
Les choses se passent d'une manière toute différente pour un mélange qui se trouve dans notre second cas»
DcHEM. — TheriDodynamique. i7
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197. Hélantes qui passent en entier à la dislll' lation, sans variation du point d*ébullitiou. — Dôsi gnons toujours par ? et e les coordonnées du point indifférent I.
En raisonnant comme dans le cas précédent, nous établirons sans peine les propositions sui\'antes : Lorsqu'on distille un mélange lif/uide dont la composition initiale correspond à une valeur de X inférieure ou supérieure à ;, le point d'ébullition s'élin-e sa)}s cesse et tend vers B : la composition du liquide que contient Valamhic et la composition de la vapeur qui le suimontent varient toujours dans le même sens, de manière à tendre vers la commune composition 5.
Qu'arrivera- t-il au moment où, le liquide et la vapeur ayant pris la commune composition ;, le point d'ébullition aura atteint la valeur B? Notre principe, selon lequel le point d'ébuUition doit s'élever sans cesse pendant la distillation, n'est plus applicable : au contraire, au fur et à mesure que distille la vapeur contenue djins Talambic, une vapeur de môme composition peut la remplacer sans que ni la composition du liquide, ni la valeur du point d'ébuUition soient chan gées. Lorsque la composition du liquide a pris la valeur ; et le point d'éhullition la valeur B, il s'établit un régime permanent de distillation oit le point d'ébullUion garde la valeur B, o/V la vapeur qui distillent le liquide contenu dans V alambic gardent une composition invariable l.
Ce régime de distillation est stable. Si, en effet, une cause quelconque le dérange dans un sens ou dans Tautre, la marche même de la distillation tendra, comme nous l'avons vu, à le rétablir.
Un mélange qui, comme le mélange d'acide formique et d'eau, se trouve dans notre troisième cas, peut présenter un régime^permnnent de distillation ; si le mélange liquide a la composition ; qui convient au point indifférent, la vapeur a la même composition ; la distillation peut alors se produire sans changement de composition du liquide ni de la vapeur, partimt. sans variation du point d'ébullition, qui demeure égal à B ; mais ce régime permanent est instable: si une circonstance quelconque lé trouble, si légèrement que ce soit, la distillation s'écartera de plus en plus de ce régime. En effet, en
RRCHRRCHKS DR MM. ROSCOK RT DITTMAR 259
raisoimnnt comme nous l'avons fuit dans le premier cas, nous établirons sans peine la proposition snivante :
Si la valeur de X qui marque la composition initiale du liquide efit inférieure à î, In distillation a pour effet d'augmenter sans cesse la proportion du fluide i dans la vapeur et dans le liquide, qui tendent tous deux à ne plus contenir que ce corps ; *i, au contraire, la valeur de X q^ii marq)/e la composition initiale du liquide est supérieure à ç, la distillation a pour effet d'augmenter sans cesse la p^'oportion du fluide 2 dans la vapextr et dans le liquide, qui te7ident tous deu,r à ne plus contenir que ce conp^.
