LB POINT INDIFFÉRENT

dans le même sens ; ces deux fluides tendent à être formés seulement du corps 1.

Si la valeur de X qui représente la compositio7i initiale du liquide est supérieure à î, tandis que la pressio?i diminue et tend vers la tension de vapeur saturée P^j du corps 2, la composition du liquide et la composition de la vapeur varient sans cesse dans le même sens ; ces deux fluides tendent à être formés seulement du corps 2.

Dans notre second cas, le mélange de concentration î qui a, à la température considérée, une tension de vapeur déterminée et passe inaltéré à la distillation, peut être confondu avec un composé défini; cette confusion peut être aisément dissipée si Ton observe que la composition ï du mélange qui offre ces propriétés dépend de la température

L'cvaporation, à la température ordinaire, d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique fournit toujours, au bout d'un certain temps, un mélange de tension de vapeur invariable et de composition invariable, que Bineau avait considéré comme un bydrale défini, représenté par la formule HCl, 6H-0; MM. Uoscoe et Dittmar (») ont montré que la composition de ce mélange variait avec la température à laquelle se fait Tévaporation.

!20f • Relation entre la distillation sou^i pression constante et la distillation à ttMnpératiire constante.— Entre le régime permanent qui peut s'établir lorsqu'on distille un mélange sous pression conslante et le régime permanent qui peut s'établir lorsqu'on l'évaporé à lempéralure conslante, existe une relation.

Supposons que, sous la pression !f , nous puissions observer uii état d'équilibre indifférent où le mélange liquide cL la vapeur saturée ont la même composition t ; le point d'ébuHilion h du mélange de composition $ est maximum ou minimum parmi les points d'ébulli lion que peut présenter le mélange li({uidc sous la pression invariable 'f.

(') UoscoB et DiiTMAU, LieOif/à" Annakn, Bil. CXII, p. '.^21 ; 1S50. — Annales de Chimie et de Physique, 3' r^i-rie, t. LVlll, p. k'}2 ; 18J ).

RELATION BNTRB LKS DEUX DISTILLATIONS 265

A la température invariable e, le mélange liquide de composition î émettra une vapeur saturée de même composition avec laquelle il sera en équilibre indifférent ; la tension de vapeur saturée de ce mélange de composition i aura pour valeur ^ ; cette valeur doit être un maximum ou un minimum parmi les tensions de vapeur saturées que peut présenter le mélange liquide à la température invariable B.

On démontre les deux propositions suivantes :

Si la température B est un maximum parmi les points d'ébullition que peut présenter le mélange liquide lorsqu'on fait varier sa composition en maintenant constante la pression 'JP, la pression '£ sera un minimum parmi les tensions de vapeur saturée que présente le mélange liquide lorsqu'on fait varier sa composition en laissant constante la température e.

Si la température e est un minimum parmi les points d'ébullition que présente le mélange liquide lorsqu'on fait varier sa composition en maintenant constante la pression sf . la pression '£ sera un 7naximum parmi les tensions de vapeur saturée que présente le mélange liquide lorsqu'on fait vaiier sa composition en laissant constante la température e.

La première de ces deux propositions équivaut visiblement à la suivante :

Supposons quun mélange liquide étant distillé sous la pression constante i', il arrive un moment où la distillation laisse passer une vapeur de composition invariable ?, le point d'èbullilions^ étant fLi'é à la valeur, désormais invariable, B ; inversement, si Von évapore ce mélange à la température B, la tension de vapeur saturée finira par se fi^er à la valeur i£, et Vévaporction fournira une vapeur de composition constantey encore égale à 5.

Cette loi a été établie expérimentalement par MM. Rosooc et Dittmar ('), en étudiant les mélanges d'eau et d'acide chlorhydrique.

(•; Roscoi; et Dittmar j loc. cit.