LK8 ÉTATS CRITIQUES

nous citerons M. van der Waals, M. Kuenen et M. Caubet, ne peuvent être analysées ici ; le lecteur curieux de cette importante question, pourra se reporter à l'ouvrage de M. Caubet (*).

^44. Les états critiques dans les mc^ianges de trois corps. — Un grand nombre de mélanges liquides formés par la réunion de trois corps sont susceptibles de se séparer en deux couches, de compositions différentes, qui demeurent en équilibre au contact Tune de Tautre ; dans certaines conditions, ces deux couches prennent la même composition, la même densité, les mêmes propriétés physiques ; en d'autres termes, lorsque ces conditions sont près d'être réalisées, les deux phases distinctes en lesquelles le système est partagé tendent vers un état limite commun qui est un état antique.

L'existence d'un état critique dans les mélanges formés de trois corps liquides a été signalée, dès 1876, par M. Ducïaux en étudiant les mélanges suivants :

Alcool amylique, alcool, eau ; Alcool, éther, eau ; Acide acétique, éther, eau.

Depuis quelques années, l'étude des mélanges liquides ternaires et de leurs états critiques a fait l'objet de nombreux et importants travaux, théoriques ou expérimentaux, dûs à M. Schreinemakers (*), à M. Snell (*), à M. G. Bruni (*) ; nous devons nous borner à mentionner ici l'existence de ces travaux.

!245. Formes cristallines limites. — L'existence d'états critiques paraît donc très générale ; il est possible de la constater dans la plupart des cas où un système fluide est divisé en deux phases, que le système soit formé d'un, de deux ou de trois compo-

(1) F. Caubet, Liquéfaction des mélanges gaseux (Mémoires de la Société des Sciences physiques et naturelles de Bordeaux, 5« série, t. I, 1901 et Paris, A. Hermann, 1901\

(2) ScHREiiTSMAKERS, nombreux mémoires publiés, depuis 1897, dans les Xrchives néerlandaises des Sciences exactes et naturelles et dans le Zeitschrift fiir physikalische Chemie.

(3) Snell, Journal of physical Chemistry, vol. II, p. 457 ; 1898.

(*) G. Bbdri, Rendiconti delV Accademia dei Lincei, 5* série, vol. VM, p. 141 ; 1899.

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sants ; que les deux phases soient liquides, ou bien que Tune d'elles soit un liquide et Tautre une vapeur.

Il est vraisemblable que la notion d'état critique ne doit pas ôlre restreinte aux systèmes fluides.

Pasteur avait déjà fait remarquer que les deux formes cristallines d'une substance dimorphe sont, en général, peu différentes Tune de l'autre; lorsqu'on fait croître la température et la pression, ces formes se modifient de telle manière que les caractères qui les distinguent aillent en s'atténuant ; on est porté à penser que, la température et la pression (*) tendant vers certaines valeurs bien déterminées, qui seraient la tempéi^aiure -critique et Isl pression critique, les deux formes cristallines tendraient vers une forme limite commune, qui serait la forme critique; le dimorphisme d'une substance cristallisée serait alors comparable à la coexistence des deux formes liquide et vapeur dans un fluide ; la forme cristaUine limite à l'état de gaz, limite conmiune de l'état liquide et de l'état de vapeur.

Deux substances isodimorphes peuvent fournir deux sortes de cristaux mixtes ; les formes cristallines de ces deux sortes de cristaux sont, en général, peu différentes. Ainsi, comme l'a montré Retgers (n^ 210), on peut obtenir des cristaux mixtes de cari)onate calcique et de carbonate de magnésie qui sont isomorphes de la calcite* on peut en obtenir qui sont isomorphes de la magnésite. Or, la forme primitive de la calcite et la forme primitive de' la magnésite sont deux rhomboèdres ayant des angles peu différents ; ces angles, d'aiUeurs, varient avec la température et les actions élastiques. On conçoit donc qu'U puisse exister des cristatcx mixtes ctitiques imposant une limite commune aux deux formes de cristaux mixtes que l'on observe dans les conditions habituelles. Ces cristaux mixtes limites seraient comparables aux états critiques en lesquels viennent se confondre les deux phases d'un mélange de deux liquides.

(1) Pour être rigoureux, il faudrait parler ici non de la pression, mais des six composantes des actions élastiques.